微主題8 有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 課件 高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)

主題4有機(jī)物轉(zhuǎn)化與應(yīng)用微主題8有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)內(nèi)容索引核心串講體系建構(gòu)名卷優(yōu)選基礎(chǔ)回歸檢測(cè)反饋基礎(chǔ)回歸碳溴鍵(或溴原子)(酮)羰基酯基加成反應(yīng)3鐵杉脂素是重要的木脂素類化合物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。(1)分子中有______個(gè)手性碳原子。(2)1mol鐵杉脂素與足量NaOH溶液反應(yīng)時(shí)，最多能消耗______molNaOH。(3)1mol鐵杉脂素與足量H2發(fā)生反應(yīng)，最多能消耗______molH2。(4)1mol鐵杉脂素與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，最多消耗______molBr2。3362或體系建構(gòu)名卷優(yōu)選考向1

有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1[2024江蘇卷]化合物Z是一種藥物的重要中間體，部分合成路線如下：下列說(shuō)法正確的是(

)A.X分子中所有碳原子共平面B.1molY最多能與1molH2發(fā)生加成反應(yīng)C.Z不能與Br2的CCl4溶液反應(yīng)D.Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色D【解析】X分子中的環(huán)不是苯環(huán)，環(huán)上含有多個(gè)飽和碳原子，故所有碳原子不可能共平面，A錯(cuò)誤；羰基、碳碳雙鍵均能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，故1molY最多能與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)，B錯(cuò)誤；碳碳雙鍵能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，故Z能與Br2的CCl4溶液反應(yīng)，C錯(cuò)誤；碳碳雙鍵和—CH2OH均能使酸性KMnO4溶液褪色，故Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色，D正確。2[2023江蘇卷]化合物Z是合成藥物非奈利酮的重要中間體，其合成路線如下：下列說(shuō)法正確的是(

)A.X不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)B.Y中的含氧官能團(tuán)分別是酯基、羧基C.1molZ最多能與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)D.X、Y、Z可用飽和NaHCO3溶液和2%銀氨溶液進(jìn)行鑒別D【解析】X分子中含有酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，A錯(cuò)誤；Y分子中的含氧官能團(tuán)是酯基和醚鍵，B錯(cuò)誤；Z分子中的醛基和苯環(huán)均能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，故1molZ最多能與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)，C錯(cuò)誤；X分子中含有羧基，X能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣泡，Z分子中含有醛基，Z能與2%銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡，故X、Y、Z可用飽和NaHCO3溶液和2%銀氨溶液進(jìn)行鑒別，D正確。3[2022江蘇卷]精細(xì)化學(xué)品Z是X與HBr反應(yīng)的主產(chǎn)物，X→Z的反應(yīng)機(jī)理如下：D4[2021江蘇卷]化合物Z是合成抗多發(fā)性骨髓瘤藥物帕比司他的重要中間體，可由下列反應(yīng)制得。下列有關(guān)X、Y、Z的說(shuō)法正確的是(

)A.1molX中含有2mol碳氧π鍵B.X、Y、Z分別與足量酸性KMnO4溶液反應(yīng)所得的芳香族化合物相同C.Z在水中的溶解度比Y在水中的溶解度大D.Y與足量HBr反應(yīng)生成的有機(jī)化合物中不含手性碳原子B考向2

有機(jī)物的官能團(tuán)、反應(yīng)條件及類型判斷5[2024江蘇卷]部分有機(jī)合成路線如下：(1)A分子中的含氧官能團(tuán)名稱為醚鍵和______________。(2)C―→D的反應(yīng)類型為_(kāi)___________；C轉(zhuǎn)化為D時(shí)還生成H2O和____________(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(酮)羰基消去反應(yīng)N(CH3)3【解析】(2)C受熱發(fā)生消去反應(yīng)，＋N(CH3)3、OH－與相鄰碳上的H同時(shí)被消去，生成D、H2O和N(CH3)3。6[2023江蘇卷]部分有機(jī)合成路線如下：(1)A的酸性比環(huán)己醇的______(填“強(qiáng)”“弱”或“無(wú)差別”)。(2)G的分子式為C8H8Br2，F(xiàn)―→H的反應(yīng)類型為_(kāi)___________。強(qiáng)取代反應(yīng)7[2022江蘇卷]部分有機(jī)合成路線如下：(1)A分子中碳原子的雜化軌道類型為_(kāi)_________。(2)B―→C的反應(yīng)類型為_(kāi)___________。sp2、sp3取代反應(yīng)8[2021江蘇卷]部分有機(jī)合成路線如下：(1)A分子中采取sp2雜化的碳原子數(shù)目是______。(2)A＋B―→C需經(jīng)歷A＋B―→X―→C的過(guò)程，中間體X的分子式為C17H17NO6。X―→C的反應(yīng)類型為_(kāi)___________。7消去反應(yīng)考向3

限定條件下同分異構(gòu)體的書寫【解析】

根據(jù)條件可作出如下推測(cè)：①由堿性條件下水解知，含有酯基；②另一產(chǎn)物能被催化氧化，說(shuō)明其屬于醇；③產(chǎn)物之一是羧酸，又因碳原子雜化軌道類型相同，故所有碳原子與羧酸中碳原子雜化類型相同，均為sp2雜化，即含有苯環(huán)。綜上所述，可推斷出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式?！窘馕觥緿分子除苯環(huán)外，還有2個(gè)不飽和度、6個(gè)碳原子、3個(gè)氧原子，其同分異構(gòu)體能水解，說(shuō)明含酯基，生成的兩種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化，則其中一種水解產(chǎn)物為甲酸(可發(fā)生銀鏡反應(yīng))，該同分異構(gòu)體分子中含1個(gè)醛基和1個(gè)甲酸形成的酯基，共用掉2個(gè)不飽和度、3個(gè)氧原子和2個(gè)碳原子，還剩4個(gè)飽和碳原子，該物質(zhì)分子中共有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則這4個(gè)飽和碳原子上應(yīng)形成4個(gè)甲基，在苯環(huán)上處于對(duì)稱位置?；颉窘馕觥?/p>

根據(jù)條件①知，分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，除苯環(huán)外，B分子中3個(gè)氧原子組合成2種含氧官能團(tuán)，可考慮2個(gè)—OH和1個(gè)—CHO(正好用去—NO2中的一個(gè)不飽和度)，剩余1個(gè)氮原子可成為第4個(gè)取代基—NH2，再根據(jù)對(duì)稱性，—NH2和—CHO處于對(duì)位?？枷?

有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1[2024泰州調(diào)研]藥物沃塞洛托的重要中間體Y的合成路線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(

)A.1molX最多能與3molNaOH反應(yīng)B.Y分子中所有原子有可能共平面C.X、Y的分子組成相差C3H4D.用紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團(tuán)B【解析】X中的酚羥基、羧基都能與NaOH反應(yīng)，故1molX最多能與3molNaOH反應(yīng)，A正確；Y分子中含有飽和碳原子，不可能所有原子共平面，B錯(cuò)誤；根據(jù)X、Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，X、Y的分子組成相差C3H4，C正確；用紅外光譜可以檢測(cè)不同的官能團(tuán)，D正確。2[2024南通、泰州等七市二調(diào)]化合物Z是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：下列說(shuō)法正確的是(

)A.X分子中只含有酮羰基、醚鍵兩種含氧官能團(tuán)B.1molY與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多能消耗2molNaOHC.Z分子不存在順?lè)串悩?gòu)體D.Z可與HCHO在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)C【解析】X分子中還含有酯基，A錯(cuò)誤；Y分子中含有的酚羥基和酚酯基均能消耗NaOH,1mol酚酯基可以消耗2molNaOH，故1molY與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗3molNaOH，B錯(cuò)誤；Z中右側(cè)含氧雜環(huán)為平面六邊形，碳碳雙鍵上的甲基和氫原子只有如題圖所示的1種位置，下側(cè)碳碳雙鍵的一端碳原子上連接2個(gè)甲基，故Z分子不存在順?lè)串悩?gòu)體，C正確；酚羥基鄰、對(duì)位上至少有2個(gè)H原子時(shí)才可與HCHO發(fā)生縮聚反應(yīng)，Z中只有1個(gè)間位H原子，故不可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，D錯(cuò)誤。3[2024南通四模]化合物Y是合成藥物的重要中間體，其合成路線如下：下列說(shuō)法正確的是(

)A.X分子中的含氧官能團(tuán)為醛基和酮羰基B.Y分子存在順?lè)串悩?gòu)體C.可用酸性KMnO4溶液鑒別X與YD.X與足量H2加成后的產(chǎn)物中含有5個(gè)手性碳原子D4[2024淮安考前模擬]醇羥基碳原子與三級(jí)碳原子或二級(jí)碳原子相連時(shí)，在酸催化脫水時(shí)生成更穩(wěn)定的C＋(碳正離子)發(fā)生重排，以下是某醇X在一定條件下的重排反應(yīng)及重排產(chǎn)物。D.重排產(chǎn)物和非重排產(chǎn)物的分子式不同C考向2

有機(jī)物的官能團(tuán)、反應(yīng)條件及類型判斷5[2025南通如東期初]部分有機(jī)合成路線如下：(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_____________。(2)A―→B反應(yīng)需經(jīng)歷A―→X―→B的過(guò)程，已知X的分子式為C18H20O6，A―→X的反應(yīng)類型為_(kāi)___________。醚鍵、羧基加成反應(yīng)【解析】(2)由X的分子式推知，A―→X發(fā)生醛基加成反應(yīng)，X―→B發(fā)生羥基消去反應(yīng)。6[2025南京學(xué)情調(diào)研]部分有機(jī)合成路線如下：(1)室溫下，在水中A的溶解度比B的______(填“大”或“小”或“無(wú)差別”)。(2)Y的分子式為C3H8O，B―→C的反應(yīng)類型為_(kāi)___________。(3)D與SOCl2等物質(zhì)的量反應(yīng)時(shí)會(huì)產(chǎn)生的污染性氣體為_(kāi)_____________(填化學(xué)式)。大取代反應(yīng)SO2、HCl7[2024南京、鹽城期末]部分有機(jī)合成路線如下：3不能考向3

限定條件下同分異構(gòu)體的書寫或或或【解析】C的不飽和度為8，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，苯環(huán)上只連有1個(gè)酚羥基時(shí)，共有4種化學(xué)環(huán)境不同的H原子；核磁共振氫譜圖中有3個(gè)峰，即分子中共有3種化學(xué)環(huán)境不同的H原子，說(shuō)明分子高度對(duì)稱，可用2個(gè)—CN放在苯環(huán)的對(duì)稱位置上減去1種氫原子，共用去8個(gè)不飽和度，4個(gè)飽和C原子和1個(gè)O原子組成的原子團(tuán)中只有1種氫原子，可考慮—OC(CH3)3結(jié)構(gòu)，據(jù)此可寫出符合條件C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。核心串講核心1

重要的反應(yīng)及反應(yīng)歸納1能與NaOH溶液反應(yīng)(最多消耗)：①鹵代烴，1mol鹵素原子消耗1molNaOH(1mol與苯環(huán)直接相連的鹵素原子若水解，則消耗2molNaOH)；②酯，1mol酯基消耗1molNaOH(1mol酚酯或碳酸酯反應(yīng)消耗2molNaOH)；③羧酸，1mol羧基消耗1molNaOH；④酚，1mol酚羥基消耗1molNaOH；⑤蛋白質(zhì)或多肽。2能與H2在一定條件下反應(yīng)(最多消耗)：①碳碳雙鍵，1mol碳碳雙鍵消耗1molH2；②碳碳三鍵，1mol碳碳三鍵消耗2molH2；③苯環(huán)，1mol苯環(huán)消耗3molH2；④醛或酮中碳氧雙鍵，1mol碳氧雙鍵消耗1molH2(羧基、酯、酰胺基中的碳氧雙鍵不與H2加成)。3能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)(最多消耗)：①碳碳雙鍵，1mol碳碳雙鍵消耗1molBr2；②碳碳三鍵，1mol碳碳三鍵消耗2molBr2；③酚，苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位氫原子均可被溴原子取代；④醛，含醛基的物質(zhì)能被溴水氧化。4能與Na2CO3溶液反應(yīng)(最多消耗)：①酚，酚與Na2CO3反應(yīng)只生成NaHCO3,1mol酚羥基消耗1molNa2CO3；②羧基，1mol—COOH可消耗1molNa2CO3(生成NaHCO3)或消耗0.5molNa2CO3(生成CO2)。能與Na2CO3反應(yīng)生成CO2的有機(jī)物一般含有—COOH。5能與NaHCO3溶液反應(yīng)(最多消耗)：羧基，1mol—COOH消耗1molNaHCO3。6能與KMnO4溶液反應(yīng)：碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯的同系物、醇(α-H)、酚、醛。7能與FeCl3溶液反應(yīng)：酚類，可以用來(lái)鑒別酚。8能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物：醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、還原性糖(葡萄糖、麥芽糖等)。9能與新制Cu(OH)2反應(yīng)：羧酸(中和)、甲酸(先中和，但NaOH仍過(guò)量，后氧化)、醛、還原性糖(葡萄糖、麥芽糖)、甘油等多羥基化合物。核心2

依據(jù)反應(yīng)條件判斷有機(jī)反應(yīng)類型反應(yīng)條件反應(yīng)類型和可能的官能團(tuán)(或基團(tuán))濃硫酸、△①醇的消去(醇羥基)；②酯化反應(yīng)(羥基或羧基)稀硫酸、△①酯的水解(酯基)；②糖類的水解反應(yīng)NaOH/水、△①鹵代烴的水解(—X)；②酯的水解(酯基)NaOH/醇、△鹵代烴的消去(—X)反應(yīng)條件反應(yīng)類型和可能的官能團(tuán)(或基團(tuán))H2/催化劑加成(碳碳雙鍵、碳碳三鍵、碳氮三鍵、醛基、羰基、苯環(huán))O2/Cu(或Ag)、△醇羥基催化氧化X2/FeX3苯環(huán)上的取代反應(yīng)X2/光照①烷烴的取代反應(yīng)；②苯環(huán)上烷基的取代反應(yīng)核心3★限定條件下同分異構(gòu)體的書寫方法1限定條件下同分異構(gòu)體書寫的規(guī)律及思維流程(1)根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式確定除苯環(huán)外含有的C、O、H和不飽和度。(2)根據(jù)限定條件確定含有的官能團(tuán)種類及數(shù)目。(3)結(jié)合含有不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)、不飽和度有序書寫。(4)檢查刪除重復(fù)的、不符合限定條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。2常見(jiàn)限定條件。序號(hào)題給敘述推斷結(jié)論(1)屬于芳香族化合物含有苯環(huán)(2)能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)含有酚羥基(3)不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)含有酚酯基(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)含有醛基或甲酸酯基(5)只含有一個(gè)官能團(tuán)，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)含有甲酸酯基(6)能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體含有羧基序號(hào)題給敘述推斷結(jié)論(7)0.5mol某有機(jī)酸與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2該有機(jī)酸是二元羧酸，分子中含有2個(gè)—COOH(8)核磁共振氫譜中有4組峰，且峰面積之比為6∶2∶2∶1有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且氫原子的個(gè)數(shù)之比為6∶2∶2∶1(9)某氣態(tài)有機(jī)物的密度是同溫同壓下H2密度的28倍該氣態(tài)有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量為563根據(jù)特征產(chǎn)物推斷碳骨架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置(1)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定—OH或—X的大致位置。(2)由取代產(chǎn)物的種類可確定碳骨架結(jié)構(gòu)。(3)醇的氧化。①若醇能被氧化為醛或羧酸：含—CH2OH結(jié)構(gòu)；4根據(jù)特殊的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與可能官能團(tuán)核心4★書寫同分異構(gòu)體時(shí)對(duì)稱性的操作方法含苯環(huán)類同分異構(gòu)體書寫，當(dāng)根據(jù)限制條件確定了基團(tuán)后，根據(jù)不同化學(xué)環(huán)境氫原子的種類，結(jié)合苯環(huán)的對(duì)稱性進(jìn)行組合。等效H舉例2種3種4種檢測(cè)反饋2131[2024南京、鹽城一模