第章氧化還原滴定法習(xí)題.doc

1、第5章 氧化還原滴定法一、名詞解釋1、氧化還原滴定法：以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法。2、氧化形和還原形：氧化還原反應(yīng)中得到電子的物質(zhì)為氧化劑，本身被還原，從氧化形變成還原形；失去電子的物質(zhì)為還原劑，本身被氧化，從還原形變成氧化形。3、電極電位：氧化還原反應(yīng)中氧化劑的氧化能力和還原劑的還原能力用有關(guān)電對(duì)的電極電位衡量。電對(duì)的電位越高，其氧化形的氧化能力越強(qiáng)；電對(duì)的電位越低，其還原形的還原能力越強(qiáng)。4、標(biāo)準(zhǔn)電極電位：電對(duì)的半電池反應(yīng)中氧化形和還原形的活度為1mol/L時(shí)的電位。對(duì)一定的電對(duì)，標(biāo)準(zhǔn)電極電位的值僅隨溫度變化。5、條件電位：在考慮離子強(qiáng)度以及副反應(yīng)存在的條件下，氧化形和還原形的分析濃度

2、均為1mol/L時(shí)的電位稱為條件電位。條件電位和溶液組成以及能與電對(duì)發(fā)生副反應(yīng)物質(zhì)有關(guān)，僅在一定條件下為常數(shù)。二、填空題1、能應(yīng)用于氧化還原滴定分析的反應(yīng)（當(dāng)n1=n2時(shí)），其lgK應(yīng) 大于等于6 ， 兩電對(duì)的電極電位之差應(yīng)大于 0.36/n V。2、用間接碘量法測(cè)定某樣品含量時(shí)，其酸度應(yīng)控制在 中性或弱酸性溶液中 進(jìn)行，且指示劑在 近終點(diǎn) 時(shí)加入，否則引起終點(diǎn) 推遲 。3、用直接碘量法測(cè)定某樣品含量時(shí)，其酸度應(yīng)控制在 酸性、中性或弱堿性溶液中 進(jìn)行，如果溶液的pH大于 9 ，碘就會(huì)發(fā)生副反應(yīng)。4、氧化還原滴定中，影響反應(yīng)進(jìn)行方向的主要因素有 鹽效應(yīng) ， 沉淀效應(yīng) ， 絡(luò)合效應(yīng) 和 酸效應(yīng) 。

3、5、氧化還原反應(yīng)完成的程度，可用反應(yīng)的 平衡常數(shù)的大小 來(lái)衡量。6、氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是 電子的轉(zhuǎn)移 。7在氧化還原滴定法中，對(duì)于1：1類型的反應(yīng)，一般氧化劑和還原劑條件電位差大于0.30.4V才可用氧化還原指示劑指示滴定終點(diǎn)；條件電位差在0.20.3V之間，需要用電位法確定終點(diǎn)；若條件電位差小于0.2V，就不能用于常規(guī)滴定分析。三、選擇題1溶液中氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)和( D )無(wú)關(guān)。 A溫度 B標(biāo)準(zhǔn)電極電位 C電子得失數(shù) D濃度2問(wèn)接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時(shí)間是( C )。 A滴定開始前 B滴定開始后 C滴定至近終點(diǎn)時(shí) D滴定至紅棕色褪盡至無(wú)色3草酸鈉(Na2C2O4)在酸性溶液中還

4、原0.2 mol的KMnO4時(shí)所需Na2C2O4的量( B )。A2mol B0.5 mol C0.2 mol D5 mol4在氧化還原滴定法中，對(duì)于1：1類型的反應(yīng)，一般氧化劑和還原劑條件電位差值至少應(yīng)大于( C )才可用氧化還原指示劑指示滴定終點(diǎn)。 A 0.2V B0.20.3V C0.30.4V D0.6V5重鉻酸鉀K2Cr2O7在酸性溶液中被l mol的Fe2+還原為Cr3+時(shí)，所需K2Cr2O7的量 ( C )。 A3mol B13 mol C16 mol D6 mol6電對(duì)Ce4+ / Ce3+、Fe3+ / Fe2+的標(biāo)準(zhǔn)電極電位分別為1.44V和0.68V，則下列列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電

5、動(dòng)勢(shì)為( D )。 Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ A1.44V B0.68V C1.06V D0.76V7反應(yīng)( C )的滴定曲線在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后是對(duì)稱的。 ASn2+ + 2Fe3+ = Sn4+ + 2Fe2+ B2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O CCe4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ DI2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-8已知電對(duì)Fe3+/Fe2+和MnO4-Mn2+在25時(shí)電極電位分別為0.77V和1.51V，則用KMnO4溶液滴定Fe2+時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位應(yīng)為(

6、D )V。A1.51 B0.77 C0.74 D1.399以0.01000 molL K2Cr2O7溶液滴定25.00mL Fe2+溶液，消耗25.00 mL K2Cr2O7，則每毫升Fe2+溶液中Fe的質(zhì)量為( D )mg。(Fe：55.85)A0.335l B0.5585 C1.676 D3.35110用物質(zhì)的量濃度相同的NaOH和KMnO4兩溶液分別滴定相同質(zhì)量的KHC2O4H2C2O42H2O。滴定所消耗的兩種溶液的體積關(guān)系是( C )。A3VNaOH=4VKMnO4 B20VNaOH=3VKMnO4 C4VNaOH=15VKMnO4 D5VNaOH=12VKMnO411測(cè)定KBrO3

7、含量的合適方法是( D )。A酸堿滴定法 BKMnO4法 CEDTA法 D碘量法12可測(cè)定微量水分的氧化還原滴定法為( D )。A亞硝酸鈉法 B鈰量法 C高錳酸鉀法 D碘量13在滴定反應(yīng)K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O+ K2SO4達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，下列說(shuō)法( B )是正確的。A溶液中Fe2(SO4)3與Cr2(SO4)3的濃度(單位：molL)相等B溶液中兩個(gè)電對(duì)Cr2O72-Cr3+和Fe3+Fe2+的電位相等C溶液中兩個(gè)電對(duì)Cr2O72-Cr3+和Fe3+Fe2+的電位不相等D 以上都不正確14在酸性溶液中KB

8、rO3與過(guò)量的KI反應(yīng)，達(dá)到平衡時(shí)溶液中的( D )A兩電對(duì)BrO3-Br-與I2I-的電位不相等B反應(yīng)產(chǎn)物I2與KBr的物質(zhì)的量相等C溶液中已無(wú)BrO3-離子存在D反應(yīng)中消耗的KBrO3的物質(zhì)的量與產(chǎn)物I2的物質(zhì)的量之比為1：315在含有Fe3和Fe2的溶液中，加入下列何種溶液，F(xiàn)e3/Fe2電對(duì)的電位將降低（不考慮離子強(qiáng)度的影響）（ C ）？A稀H2SO4 BHCl CNH4F 16、Fe3/Fe2電對(duì)的電位升高和（ C ）因素?zé)o關(guān)？A溶液中離子強(qiáng)度改變 B溫度增大 C催化劑的種類和濃度 DFe2濃度降低17、用鈰量法測(cè)定鐵時(shí)，滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位是 ( C ) 。 已知 Ce4+/C

9、e3+= 1.44 V， Fe3+/Fe2+= 0.68 V A0.68 V B1.44 V C1.06 V D0.86 V 18、在氧化還原反應(yīng)中，當(dāng)兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為1時(shí)，為使反應(yīng)完全度達(dá)到99.9%，兩個(gè)電對(duì)的條件電位差至少為 ( A )。A 0.36V B0.27V C0.18V D 0.09V 19、以下滴定試驗(yàn)中，可以用自身指示劑指示滴定終點(diǎn)的是（ D ）。ANaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定阿司匹林的含量 BEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水的硬度C高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水楊酸鈉的含量D高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定FeSO4的含量20、對(duì)于下列氧化還原反應(yīng) ，其平衡常數(shù)表達(dá)式正確的是（ C ）。A BC D21、

10、高錳酸鉀是一種強(qiáng)氧化劑，在強(qiáng)酸性溶液中有很強(qiáng)的氧化能力，因此一般都在強(qiáng)酸性條件下使用。酸化時(shí)通常采用（ A ）。A硫酸 B硝酸 C鹽酸 D高氯酸22、碘化物與Cu2+的反應(yīng)：2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2，有，問(wèn)該反應(yīng)的方向及進(jìn)行情況如何（ A ）。A向右進(jìn)行，反應(yīng)很完全 B.向右進(jìn)行，反應(yīng)不完全C. 向左進(jìn)行，反應(yīng)很完全 D.向左進(jìn)行，反應(yīng)不完全23、標(biāo)定碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是（ B ），溶液條件為（ ）4 , I* : H5 ) K; AAs2O3；弱酸性 BAs2O3；弱堿性 CAs2O3；中性 DH3AsO4；弱堿性|24、電極電位對(duì)判

11、斷氧化還原反應(yīng)的性質(zhì)很有用，但它不能判斷（ B ）。A氧化還原反應(yīng)的完全程度 B氧化還原反應(yīng)速度C氧化還原反應(yīng)的方向 D氧化還原能力的大小25、已知Fe3+/Fe2+和Sn4+/Sn2+兩電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位分別為0.77V與0.15V，則25時(shí)Fe3+和Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)對(duì)數(shù)值（lg k）為( B )26、標(biāo)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是（ B ）4 , I* : H5 ) K; AK2Cr2O7 BNa2C2O4 CNa2S2O3 DKIO327、氧化還原滴定的主要依據(jù)是（C ）。A滴定過(guò)程中氫離子濃度發(fā)生變化 B滴定過(guò)程中金屬離子濃度發(fā)生變化C滴定過(guò)程

12、中電極電位發(fā)生變化 D滴定過(guò)程中有絡(luò)合物生成28、在酸性介質(zhì)中，用 KMnO4溶液滴定草酸鹽，滴定應(yīng)（B ）。A象酸堿滴定那樣快速進(jìn)行 B在開始時(shí)緩慢進(jìn)行，以后逐漸加快C始終緩慢地進(jìn)行 D在近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近加快進(jìn)行29、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度與（ C ）有關(guān)A離子強(qiáng)度 B催化劑C電極電勢(shì) D指示劑30、用同一KMnO4液分別滴定體積相等的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗的體積相等，則說(shuō)明兩溶液的濃度C（mol/L）的關(guān)系是（ B ）。A B C D31、已知在 1mol/L H2SO4溶液中，MnO4- /Mn2+和Fe3+ /Fe2+電對(duì)的條件電極電位分別為1.45V和0.68V。在此條件

13、下用 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，其化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位值為（ C ）。A0.73V B0.89V C1.32V D1.49V32、影響氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù)的因素是（ B ）。A反應(yīng)物濃度 B溫度 C催化劑 D反應(yīng)產(chǎn)物濃度四、簡(jiǎn)答題1、酸堿滴定法和氧化還原滴定法的主要區(qū)別。答：酸堿滴定法 ：（1）以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。（2）滴定劑為強(qiáng)酸或堿。（3）滴定過(guò)程中溶液的 pH 值發(fā)生變化。氧化還原滴定法：（1）以電子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。（2）滴定劑為強(qiáng)氧化劑或還原劑。（3）滴定過(guò)程中溶液的氧化還原電對(duì)電位值發(fā)生變化。2、請(qǐng)判斷化學(xué)反應(yīng)方向，并用數(shù)據(jù)說(shuō)明原因：2 Cu2+ 4 I-

14、 2 CuI + I2 （已知，Ksp(CuI)=1.110-12）。 間接碘量法測(cè)銅離子含量3、請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)兩種滴定方法測(cè)定Ca2+含量？試寫出化學(xué)反應(yīng)方程式，并注明反應(yīng)條件。答：（1）酸堿滴定法：Ca2+ CaCO3 Ca2+ ( 加入過(guò)量 HCl) ，以酚酞為指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量HCl 。（2）絡(luò)合滴法：Ca2+ +Y CaY，在pH10時(shí)，以鉻黑T為指示劑，用EDTA直接滴定Ca 2+ 。（3）氧化還原滴定法：Ca 2+ CaC2O4 Ca2+（加入強(qiáng)酸）+ H2C2O4，用KMnO4滴定H2C2O4來(lái)間接測(cè)量Ca 2+（4）重量分析法：Ca2+ CaC2O4，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干

15、燥，用分析天平稱量CaC2O4，再換算為Ca2+。4、影響氧化還原反應(yīng)速率的主要因素是什么?（1） 氧化劑或還原劑：（2） 濃度：增加濃度可以加快反應(yīng)速度（3） 溫度：升溫可加快碰撞，加快反應(yīng)（4） 催化劑：改變反應(yīng)歷程，加快反應(yīng)5、如何配制碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，為什么碘標(biāo)準(zhǔn)溶液中需保持有過(guò)量的碘離子？于托盤天平上稱取6.5g碘和18g碘化鉀，置于研缽中，加30mL水，研磨至碘全部溶解后，轉(zhuǎn)移至棕色試劑瓶中，加濃鹽酸3滴，搖勻形成I3-，助溶，防止揮發(fā)；增大濃度，提高反應(yīng)速度6、用重鉻酸鉀法測(cè)定鐵，滴定反應(yīng)為試證明化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位：（設(shè)H+的活度為1mol/L）證明：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)兩電對(duì)的Nernst方程

16、式如下：(1)6+(2)：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)存在以下濃度關(guān)系：所以：五、計(jì)算題1、計(jì)算1mol/L的HCL溶液中CCe4+=1.0010-2 mol/L和CCe3+=1.0010-3 mol/L時(shí)Ce 4+/ Ce 3+電對(duì)的電位。已知。2、計(jì)算0.10mol/L的HCL溶液中H3AsO4/H3AsO3電對(duì)的條件電位。忽略鹽效應(yīng)，已知AsO43- + 2e + 2H+ AsO33- +H2O3、寫出MnO4- / Mn2+電對(duì)的電位與pH的關(guān)系，并計(jì)算pH=2.0和pH=5.0時(shí)的條件電位，忽略鹽效應(yīng)。 已知MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 4、根據(jù)電極電位計(jì)算下列反應(yīng)的平

17、衡常數(shù)已知：IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O5、用基準(zhǔn)KIO3標(biāo)定Na2S2O3溶液。稱取KIO3 0.8856g，溶解后轉(zhuǎn)移至250mL量瓶中，稀釋至刻度，取出25.00mL，在酸性溶液中與過(guò)量KI反應(yīng)，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.32 mL，求Na2S2O3溶液濃度？（KIO3：214.00）IO3- + 5I- （過(guò)量）+ 6H+ 3I2 +3H2OI2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1KIO3 3I2 6S2O3 2-6、稱取鐵礦石0.5000g，用酸溶解后加SnCl2，F(xiàn)e3+將還原為Fe2+，然后用24.50mL KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶

18、液滴定。已知1mL KMnO4相當(dāng)于0.01260g H2C2O42H2O，問(wèn)礦樣中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是多少？（H2C2O42H2O ：126.07，F(xiàn)e：55.85） 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O7、稱取僅含F(xiàn)e和Fe2O3的試樣0.2250g，溶解后將Fe3+將還原為Fe2+，然后用0.01982mol/L KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去體積37.50mL，計(jì)算試樣中Fe和Fe2O3的含量。（Fe2O3：159.7，F(xiàn)e：55.84）設(shè)試樣中含F(xiàn)e為x g，則Fe2O3為（0.2250-x）g8、稱取含鋇試樣1.000g，加入沉淀劑將

19、Ba2+沉淀為Ba(IO3)2，用酸溶解沉淀后，加入過(guò)量KI，生成的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液液滴定（0.05000mol/L），消耗20.05mL，計(jì)算試樣中鋇的含量？（Ba：137.3）。2IO3- + Ba2+ Ba(IO3)2IO3- + 5I- （過(guò)量）+ 6H+ 3I2 +3H2OI2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1 Ba2+ 2KIO3 6I2 12S2O3 2-9、稱取一定量的純草酸溶解后定容至100ml，移取25.00ml用0.2000mol/L的NaOH標(biāo)定，耗去20.21ml；另取等量一份，若用0.05000mol/L的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，則需消耗

20、KMnO4多少可以滴定至終點(diǎn)？（草酸的Ka16.510-2，Ka26.110-5） 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O10、稱取0.5085g某含銅試樣，溶解后加入過(guò)量KI，以0.1034mol/L Na2S2O3溶液滴定釋放出來(lái)的I2，耗去27.16ml。 試求該試樣中Cu2+的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（Mcu63.54）11、稱取0.1082g的K2Cr2O7，溶解后，酸化并加入過(guò)量的KI，生成的I2需用21.98ml的Na2S2O3溶液滴定，問(wèn)Na2S2O3溶液的濃度為多少? Cr2O72-+ 6I- （過(guò)量）+ 14H+ 2Cr3+ + 3I2

21、 + 7H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-12、25.00mLKI溶液用稀鹽酸及10.00mL，濃度為0.0500 mol/L的KIO3溶液處理，反應(yīng)后煮沸驅(qū)盡所生成的I2 ，冷卻，加入過(guò)量的KI與剩余KIO3反應(yīng)，析出的I2用0.1010mol/L的Na2S2O3 溶液滴定，消耗21.27mL，求KI溶液的濃度？ IO3- + 5I- （過(guò)量）+ 6H+ 3I2 +3H2OI2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-1KIO3 5KI 1KIO3 3I2 6S2O3 2-13、40.00mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4H2C2O42H2O，同樣

22、重量的物質(zhì)又恰能被30.00mL的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.2000mol/L)所中和，試計(jì)算KMnO4的濃度？酸堿： 1 KHC2O4H2C2O42H2O 3 H+ 3 OH-氧化還原：2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O 5 KHC2O4H2C2O42H2O 4 MnO4-所以：4 MnO4- 15OH-14、稱取苯酚樣品0.4083g，用少量NaOH溶液溶解后轉(zhuǎn)入250mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。取25.00mL于碘量瓶中，加溴液（KBrO3 + KBr）25.00mL，再加鹽酸和適量KI，用0.1084mol/L的Na2S2O3 溶液滴定，用去20.04mL至終點(diǎn)。另取25.00mL溴液作空白，用去相同濃度的Na2S2O3溶液41.60mL滴至終點(diǎn)，計(jì)算樣品中苯酚的含量。（一分子苯酚與三分子Br2反應(yīng)生成三溴苯酚，苯酚分子量=94.11）BrO3- + 5Br -（定過(guò)量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 苯酚+ 3Br2 三溴苯酚Br2（余）+ 2I- I2 + 2Br-I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-1苯酚-3Br23I26S2O315、今有含PbO和PbO2試樣，用高錳酸鉀法滴定