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1、常見再生用量樹脂要或的離 子型式再生劑再生劑用量克倂磅輿尺'強(qiáng)酸H=HCL HjSO421060-1604-10Na=NQ心gOU6O五H=HCk H2SC+2-1030-3C2巧1.M20N茫NaCl2-1030-SO2-5OH-NsiOH2-1060-1204345強(qiáng)堿 II、OH'NaOH2*1050*100363*43S8游離堿thOH30-60241心0ci-HC12*830-SOS1 5-2.0SO+fiH2SO421040«302血1.5-20游離i®nh3Id15-30U21.5-2J0游惡區(qū)恥031040-10015-20艇:由單階書丼為抑
2、快用離子交換樹脂性能降解原因樹脂在長(zhǎng)期使用中,性能會(huì)逐漸下降,表現(xiàn)為出水(即產(chǎn)品)質(zhì) 量降低。影響樹脂性能降解的因素很復(fù)雜,如樹脂體積減少,交換能 力下降,球粒裂紋增多,破碎流失等,造成上述現(xiàn)象的原因不外是:(1)脹縮內(nèi)應(yīng)力不均。在使用中樹脂內(nèi)部由于溶脹及收縮變化的不 均勻,局部結(jié)構(gòu)中應(yīng)力不平衡,造成斷鏈裂解。(2)氧化破壞。體系中的氧化劑,包括酸、堿、溶劑等對(duì)樹脂骨架 及功能基的破壞。(3)雜質(zhì)污染。水中雜質(zhì)堵塞了樹脂的內(nèi)部孔道,阻擋交換吸附。離子交換樹脂如何進(jìn)行預(yù)處理(1)陽離子交換樹脂的預(yù)處理步驟 首先用清水對(duì)樹脂進(jìn)行沖洗(最好為反洗)洗至出水清澈無混濁、無 雜質(zhì)為止。而后用45%的HC
3、I和NaOH在交換柱中依次交替浸泡24 小時(shí),在酸堿之間用大量清水淋洗 (最好用混合床高純度去離子水進(jìn) 行淋洗)至出水接近中性, 如此重復(fù) 23次,每次酸堿用量為樹脂體 積的 2 倍。最后一次處理應(yīng)用 45%的 HCI 溶液進(jìn)行,用量加倍效果 更好。放盡酸液,用清水淋洗至中性即可待用。(2)陰離子交換樹脂的預(yù)處理步驟 首先用清水對(duì)樹脂進(jìn)行沖洗(最好為反洗),洗至出水清澈無混濁、 無雜質(zhì)為止。而后用 4 5%的 NaOH 和 HCI 在交換柱中依次交替浸泡 2 4 小時(shí),在堿酸之間用大量清水淋洗 (最好用混合床高純度去離子 水進(jìn)行淋洗) 至出水接近中性, 如此重復(fù) 23次,每次酸堿用量為樹 脂體
4、積的 2 倍。最后一次處理應(yīng)用 45%的 NaOH 溶液進(jìn)行,用量加 倍效果更好。放盡堿液,用清水淋洗至中性即可待用。(3)應(yīng)用于醫(yī)藥、食品行業(yè)的樹脂,預(yù)處理最好先用乙醇浸泡,而 后再用酸堿進(jìn)行交替處理,大量清水淋洗至中性待用。(4)預(yù)處理中最后一次通過交換柱的是酸還是堿,決定于使用時(shí)所 要求的離子型式。(5)為了保證所要求的離子型式的徹底轉(zhuǎn)換,所用的酸、堿應(yīng)是過 量的。判別離子交換樹脂鐵污染的程度鞍(%)>0.10嚴(yán)重污染0.01-0.10中度污染<0.01無污染不同含水量的D005-IIMTBE專用樹脂催化劑的理化指標(biāo)指標(biāo)含水量(40 ±5)%堆積密度 g/mL甲醇中
5、體積膨脹系數(shù)水中體積膨脹系數(shù)40%±5%0.56 0.661.02 1.121.02 1.12干基0.5 4 0.581.36 1.401.38 1.42注:干基經(jīng)105C烘箱干燥至恒重。MTBE生產(chǎn)技術(shù)有:1、混相床反應(yīng)器+共沸蒸餾合成MTBE技術(shù)2、絕熱外循環(huán)反應(yīng)器+共沸蒸餾合成MTBE技術(shù)3、混相床反應(yīng)器+催化蒸餾合成MTBE技術(shù)4、絕熱外循環(huán)反應(yīng)器+催化蒸餾合成MTBE技術(shù)主要特點(diǎn)如下:1原料適應(yīng)性強(qiáng),可以利用FCC、乙烯生產(chǎn)、異丁烷脫氫、烯烴 異構(gòu)、烯烴氧化脫氫、煤制烯烴等碳四原料,根據(jù)原料和產(chǎn)品要求選 擇最佳工藝。2能耗低,由于采用獨(dú)特的熱源綜合利用技術(shù),能耗比傳統(tǒng)的 M
6、TBE生產(chǎn)技術(shù)降低20%以上,比國(guó)內(nèi)同行業(yè)技術(shù)降低 10%以上。3. 產(chǎn)品純度高,調(diào)油型純度 98%以上,化工型純度99%以上, MSBEC 0.2%,可以用于裂解制取高純度異丁烯。4異丁烯轉(zhuǎn)化率高,醚后碳四異丁烯 < 0.3%可以作為甲乙酮生 產(chǎn)原料或選擇性加氫后制取丁烯 一1等。5腐蝕性小,采用我公司的專利技術(shù)后,甲醇回收系統(tǒng)循環(huán)水PH 值長(zhǎng)期在6.5以上穩(wěn)定運(yùn)行,很好的解決了腐蝕問題。6.環(huán)境污染小,正常運(yùn)行時(shí)現(xiàn)場(chǎng)無污水、廢氣排放輕汽油醚化技術(shù)輕汽油醚化技術(shù)是將催化裂化裝置穩(wěn)定汽油中的 C5C7活性烯 烴與甲醇反應(yīng)生成相應(yīng)的醚,從而降低了汽油中烯烴的含量。經(jīng)醚化 后的汽油辛烷值可提
7、高13個(gè)單位。通過醚化裝置可以使價(jià)格較低 的甲醇通過醚化轉(zhuǎn)化為高附加值的汽油產(chǎn)品, 提高了煉油廠的經(jīng)濟(jì)效、人益。輕汽油醚化技術(shù)主要包括:輕重汽油的分離、選擇性加氫、催化 醚化、產(chǎn)品分離、甲醇回收等工序。主要特點(diǎn)如下:1投資省,可根據(jù)客戶的產(chǎn)品目標(biāo)、投資狀況選擇不同的工藝組 合。2. 裝置運(yùn)行穩(wěn)定,裝置設(shè)計(jì)連續(xù)運(yùn)行 2年以上。3. 催化劑使用壽命長(zhǎng),催化劑設(shè)計(jì)使用壽命 2年以上。4. 轉(zhuǎn)化率高,采用自主開發(fā)的先進(jìn)催化精餾技術(shù),輕汽油中可醚化炭五烯烴轉(zhuǎn)化率達(dá)到95%。5腐蝕性小,采用我公司的專利技術(shù)后,甲醇回收系統(tǒng)循環(huán)水PH 值長(zhǎng)期在6.5以上穩(wěn)定運(yùn)行,很好的解決了腐蝕問題。6無污水、廢氣排放。丙
8、烯水合生產(chǎn)異丙醇技術(shù)丙烯水合生產(chǎn)異丙醇技術(shù)有:1、丙烯與水順流水合生產(chǎn)異丙醇技術(shù)2、丙烯與水對(duì)流水合生產(chǎn)異丙醇技術(shù)主要特點(diǎn)如下:1采用高活性的陽離子交換樹脂作催化劑,大水烯配比進(jìn)行反應(yīng)。2. 反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)溫度 130 160C、壓力0.7 0.8MPa。3. 單程轉(zhuǎn)化率高,正常生產(chǎn)單程轉(zhuǎn)化率 50%以上。4. 副反應(yīng)少,初期異丙醇選擇性大于 95%,周期平均大于92%。5. 壓差小,采用特殊的結(jié)構(gòu)的反應(yīng)器,單層壓差小于O.IMPa。6. 循環(huán)水電導(dǎo)率低、腐蝕小。7. 設(shè)備運(yùn)行周期長(zhǎng)設(shè)計(jì)運(yùn)行周期1年以上。8. 可以副產(chǎn)高純度二異丙醚。碳四綜合利用技術(shù)煤制烯烴技術(shù)在我國(guó)得到快速發(fā)展, 使得碳
9、四資源更加豐富,利用廉 價(jià)的碳四生產(chǎn)高附加值化工產(chǎn)品是碳四利用的方向, 我公司利用已經(jīng) 開發(fā)的成熟技術(shù),可以對(duì)客戶的碳四資源進(jìn)行綜合利用, 主要工藝路 線有:1.碳四醚化生產(chǎn)MTBE,醚后碳四異丁烯含量 0.3%2. 碳四醚化生產(chǎn)MTBE,醚后碳四選擇性加氫生產(chǎn)丁烯 一1。3. 碳四水合生產(chǎn)叔丁醇,剩余碳四醚化生產(chǎn) MTBE,醚化后碳 四水合生產(chǎn)仲丁醇、甲乙酮。4. 正丁烯異構(gòu)化生產(chǎn)MTBE。5. 異丁烷脫氫醚化生產(chǎn)MTBE異丁烯水合生產(chǎn)叔丁醇技術(shù)丁二烯抽余混合碳四與純水在陽離子樹脂催化劑存在下,水合生 成叔丁醇,經(jīng)分層、提濃,制得高濃度叔丁醇。主要工藝有:1異丁烯與水順流水合制取叔丁醇技術(shù)2
10、. 異丁烯與水對(duì)流水合制取叔丁醇技術(shù)主要特點(diǎn)如下:1產(chǎn)品純度高,根據(jù)客戶要求,普通產(chǎn)品純度85%采用特殊精餾技術(shù)產(chǎn)品純度 98%2單程轉(zhuǎn)化率高,由于采用獨(dú)特的順流、對(duì)流工藝和我公司自主開發(fā)高活性的催化劑單程轉(zhuǎn)化率高。3. 催化劑壽命長(zhǎng),催化劑使用壽命 18個(gè)月以上。4原料適應(yīng)性強(qiáng)。5能耗低。6. 壓差小。二甲醚生產(chǎn)技術(shù)甲醇脫水制二甲醚分為液相法和氣相法兩種工藝,目前國(guó)內(nèi)主要采用氣相法制備二甲醚工藝。由于需要將甲醇加熱蒸發(fā)氣化,在反應(yīng) 器中高溫脫水生成二甲醚再進(jìn)行精餾分離,反應(yīng)器體積大、投資大、 操作溫度高、能耗高。我公司開發(fā)的二甲醚生產(chǎn)技術(shù)采用液相催化蒸餾工藝,主要包括甲醇凈化、脫水預(yù)反應(yīng)、催
11、化蒸餾 3個(gè)單元。主要特點(diǎn)如下:1反應(yīng)條件溫和,由于采用高活性樹脂催化劑反應(yīng)溫度130 160C。2投資省,由于反應(yīng)是在液相進(jìn)行,反應(yīng)器體積小、投資省。3能耗低,反應(yīng)溫度較低、原料不需要?dú)饣⒊浞掷梅磻?yīng)熱, 反應(yīng)與分離同時(shí)進(jìn)行,能耗非常低。4轉(zhuǎn)化率高,由于采用催化蒸餾技術(shù)單程轉(zhuǎn)化率接近100%。5. 產(chǎn)品純度高,產(chǎn)品純度99.6%以上。6副反應(yīng)少,由于反應(yīng)溫度較低,幾乎無副反應(yīng)催化劑使用注意事項(xiàng)或中毒 (失活 ) 原因分析 原因之一: “陽離子 ”中毒1、陽離子的組成: C4 原料中的金屬離子和堿性氮化物、氨氣和有機(jī) 胺。2、陽離子的來源: 上游原料水洗不徹底而帶來的鈉離子、鈣離子; 設(shè)備管
12、道或閥門所產(chǎn)生的可溶性的鐵離子、鉻離子; FCC分子篩中的微量鋁離子和硅離子; C4中的氨、甲胺等堿性化合物也屬于陽離子的范疇。3、中毒原理和形式:這些陽離子和催化劑中的 S030H產(chǎn)生離子交 換而使催化劑 “中毒”。反應(yīng)式如下: SO3OH+M+(Na+、 Ca2+、 Fe3+、 Cr4+、AI4+、NH4+、CH3NH2+)中毒形式: “一層一層 ”地中毒,即:先接觸物料的先中毒,后接觸物 料暫不中毒。原因之二:可水解的腈類和酰胺類物質(zhì)中毒1. 其來源: 在催化裂化中, C4、 C5 原料通常含有乙腈、丙腈。 蒸氣裂解 C4 料原中,偶爾會(huì)帶有上游的丁二烯之抽提用的 DMF.2. 中毒原理:如乙腈: CH3CH2CN+H2OCH3CH2C-NH2 產(chǎn)物胺會(huì)使 催化劑中毒。3. 中毒形式:擴(kuò)
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