高分子化學(xué)基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)

1、綜合化學(xué)實(shí)驗(yàn)（一）系列高分子合成與表征1 試劑精制在高分子化學(xué)中，將能夠通過(guò)加成或者縮合反應(yīng)形成高分子化合物的低分子有機(jī)化合物稱之為單體。4制備好的單體，無(wú)論是工業(yè)產(chǎn)品還是市售化學(xué)試劑，為了防止貯存過(guò)程中發(fā)生聚合反應(yīng)，般都加入阻聚劑如對(duì)苯二酚或?qū)κ宥』彵蕉?，然后在低溫下用棕色容器?chǔ)存，所以在聚合反應(yīng)之前，必須首先進(jìn)行單體的純化工作。在聚合反應(yīng)中，常使用各種各樣的化學(xué)試劑，如引發(fā)劑、溶劑、分子量調(diào)節(jié)劑等等，這些試劑的純度對(duì)聚合反應(yīng)及其聚合產(chǎn)物性質(zhì)的影響是很大的，高分子化學(xué)實(shí)驗(yàn)中，要求使用經(jīng)過(guò)純化精制的試劑。下面簡(jiǎn)單介紹幾種常用的單體和試劑的精制步驟。1.1 苯乙烯苯乙烯為無(wú)色（或略帶淺黃色）

2、的透明液體。沸點(diǎn)145.2oC,熔點(diǎn)-30.6oC, nD20= 1.5468,純品0.9060(20/4 oC)。50 mL 5 NaOH水溶液洗滌數(shù)次，至無(wú)色后，再用蒸餾水洗滌至水層顯中性。然后，加入適量的無(wú)水苯乙烯的精制方法：在500 mL 分液漏斗中裝入250 mL 苯乙烯，每次用約Na2SO4，靜置干燥。干燥后的苯乙烯進(jìn)行減壓蒸餾，收集60oC/5.33kPa 餾分，測(cè)定純度。測(cè)定純度。不同壓力下苯乙烯的沸點(diǎn)溫度/oC1839.844.659.869.582.1101.4壓力 /kPa 0.671.332.675.338.0013.326.71.2 過(guò)硫酸鉀（或過(guò)硫酸銨）先在40oC

3、 下制備得到過(guò)硫酸鉀（或過(guò)硫酸銨）的飽和水溶液，再加入過(guò)量510 %的蒸儲(chǔ)水,過(guò)濾，濾液放在低溫浴或冰箱中冷卻。析出的晶體用冷的蒸餾水洗滌，并用BaCl 2溶液檢驗(yàn)洗滌液。若其中仍含有SO42 則應(yīng)進(jìn)行再次結(jié)晶。得到的白色針狀或白色片狀結(jié)晶放入真空干燥箱中 干燥，存放在干燥器中。1.4 過(guò)氧化苯甲酰過(guò)氧化苯甲酰（BPO）的精制是利用BPO在不同溶劑中溶解度相差很大的原理進(jìn)行的。過(guò)氧化苯甲酰（BPO）在幾種常用溶劑中的溶解度如下:室溫下幾種溶劑中過(guò)氧化苯甲酰的溶解度溶劑石油醚甲醇乙醇甲苯苯丙酮氯仿溶解度 g/100mL0.51.01.511.014.616.431.6精制的常用方法是選用一種溶解

4、度較大的溶劑，在室溫下將BPO 溶解并達(dá)到飽和（不要加熱！ ），然后將BPO 在另一溶解度較小的溶劑中結(jié)晶出來(lái)。由于丙酮和乙醚對(duì)BPO 有誘導(dǎo)分解作用不宜作為它的重結(jié)晶溶劑。實(shí)例：將12 g BPO 在室溫下溶解在50 mL 氯仿中，濾去其中不溶物。濾液倒入150 mL 甲醇中，將白色針狀結(jié)晶用布氏漏斗抽濾，結(jié)晶用少量甲醇洗滌三次。必要時(shí)可重復(fù)結(jié)晶一次，晶體自然晾干后再放入真空烘箱中，在室溫下真空干燥。產(chǎn)品放在棕色瓶中、保存于干燥器內(nèi)。2 高分子化學(xué)實(shí)驗(yàn)2.1 苯乙烯的溶液聚合及聚合物分子量的表征一、目的1. 掌握溶液聚合的方法和原理。2. 了解聚合物分子量以及分子量分布的概念。二、原理將單體

5、溶于溶劑中進(jìn)行聚合的方法叫做溶液聚合。生成的聚合物有的溶解有的不溶，前一種情況稱為均相聚合，后者則稱為沉淀聚合。自由基聚合、離子型聚合和縮聚均可用溶液聚合的方法。沉淀聚合中，由于聚合物處在非良溶劑中，聚合物鏈處于卷曲狀態(tài)，端基被包裹，聚合開(kāi)始就出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象，不存在穩(wěn)態(tài)階段。隨著轉(zhuǎn)化率的提高，包裹程度加深，自動(dòng)加速效應(yīng)也相應(yīng)增強(qiáng)。沉淀聚合的動(dòng)力學(xué)行為與均相聚合明顯不同：均相聚合時(shí)，依雙基終止機(jī)理，聚合速率與引發(fā)劑濃度的平方根成正比；而沉淀聚合一開(kāi)始就是非穩(wěn)態(tài)，隨包裹程度的加深，只能發(fā)生單基終止，故聚合速率將與引發(fā)劑濃度的一次方成正比。均相溶液中，聚合物處于良溶劑環(huán)境中，聚合物鏈呈現(xiàn)比較伸展的

6、狀態(tài)，包裹程度淺，鏈段擴(kuò)散容易，活性端基容易相互接近而發(fā)生雙基終止。只有在高轉(zhuǎn)化率時(shí)，才開(kāi)始出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象。 如果單體濃度不高，還有可能消除自動(dòng)加速效應(yīng)，使反應(yīng)遵循正常的自由基聚合動(dòng)力學(xué)規(guī)律。因此，溶液聚合是實(shí)驗(yàn)室中研究聚合機(jī)理及聚合動(dòng)力學(xué)最常用的方法之一。與本體聚合相比，溶液聚合具有以下優(yōu)點(diǎn)： 體系粘度較低，混合以及傳熱容易，不容易產(chǎn)生局部過(guò)熱，聚合反應(yīng)溫度易于控制； 聚合物容易從體系中取出； 可以通過(guò)選擇不同的溶劑或者通過(guò)分子量調(diào)節(jié)劑控制聚合物的分子量； 聚合體系中聚合物的濃度較低，向聚合物的鏈轉(zhuǎn)移不易發(fā)生，產(chǎn)物不易形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)或 產(chǎn)生凝膠化；引發(fā)劑、分子量調(diào)節(jié)劑和殘存的單體等都可簡(jiǎn)單除

7、去。雖然溶液聚合方法優(yōu)點(diǎn)頗多， 但是，工業(yè)生產(chǎn)上卻由于單體的聚合速率慢，聚合過(guò)程存在向溶劑的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)使分子量變低， 反應(yīng)設(shè)備的利用效率較低， 且使用有機(jī)溶劑將增加成本， 溶劑 回收困難還附加運(yùn)行成本，因此，溶液聚合在工業(yè)上并不經(jīng)常采用，只在直接使用聚合物溶液的情況下才采用溶液聚合的方法，如涂料、膠粘劉、浸漬劑和合成纖維紡絲液等。進(jìn)行溶液聚合時(shí)，最簡(jiǎn)單的溶液聚合體系包括三個(gè)組分：?jiǎn)误w、引發(fā)劑和溶劑，根據(jù)實(shí)際需 要有時(shí)還添加其它組分如分子量調(diào)節(jié)劑等。為了獲得具有所期望性能的聚合物，在單體確定后， 須考慮到溶劑并非完全惰性，對(duì)反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生各種影響。所以，選擇合適的溶劑是至關(guān)重要的。溶 劑的選擇應(yīng)兼顧

8、以下幾個(gè)方面：1）對(duì)引發(fā)劑分解的影響不同種類引發(fā)劑的的分解速度對(duì)溶劑的依賴性不同，偶氮類引發(fā)劑（如偶氮二異丁睛）的分解速率受溶劑的影響很小， 但有機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑的分解速度對(duì)溶劑有較大的依賴性。這主要是溶劑對(duì)引發(fā)劑的誘導(dǎo)分解作用造成的，誘導(dǎo)分解的結(jié)果使得引發(fā)劑引發(fā)效率降低，引發(fā)速率增大， 聚合速率加快。這種作用按下列順序依次增大：芳煌、烷燒、醇類、醛類、胺類，即溶劑屬于給 電子型，則誘導(dǎo)分解效應(yīng)加強(qiáng)，過(guò)氧類引發(fā)劑在醇、醛、胺類溶劑中誘導(dǎo)分解現(xiàn)象明顯，就是因 為苯甲酸酯自由基與受電子體之間的相互作用。弓I發(fā)劑分鼾反應(yīng)00 0弓發(fā)劑自身誘導(dǎo)反應(yīng) 0Uy鼠。* 一o,十雙o L。0 -00+ O江。

9、ro-2-O+0一口, + 雙+- O_e_0_O +O口弓I發(fā)劑轉(zhuǎn)移反應(yīng)0006-。,十 RH 。-C-OH 十 R, 溶劑遇導(dǎo)分解反應(yīng)00。溶劑的鏈轉(zhuǎn)移作用自由基是一個(gè)非?；顫姷姆磻?yīng)中心，不僅能引發(fā)單體分子進(jìn)行聚合， 而且還能與溶劑發(fā)生反應(yīng)，奪取溶劑分子的一個(gè)原子，如氯或氫，以滿足它的不飽和原子價(jià)。溶劑分子提供這種原子的能力越強(qiáng)，鏈轉(zhuǎn)移作用就越強(qiáng)。若發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成的自由基活性降低，則聚合速率也將減小。另一方面，發(fā)生向溶劑的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)后生成的自由基活性不變，引發(fā)聚合的效果不變， 即不影響聚合反應(yīng)速率。但是，總的來(lái)說(shuō)，鏈轉(zhuǎn)移的結(jié)果使聚合物分子量降低，且改變了聚合物鏈的端基。3）對(duì)聚合物的溶

10、解性能溶劑溶解聚合物的能力控制著活性鏈的形態(tài)（卷曲或舒展）及其粘度，決定了鏈終止速度和分子量的分布。4）除此之外，還需要綜合考慮溶劑的價(jià)格、毒性、來(lái)源是否方便、是否容易回收等。在溶液聚合中，另一個(gè)組分引發(fā)劑的選擇同樣是十分重要的。均相溶液聚合體系首先要選擇溶于聚合體系的引發(fā)劑， 其次要根據(jù)聚合反應(yīng)溫度選擇半衰期合適的引發(fā)劑，保證自由基形成速率適中。如果半衰期過(guò)長(zhǎng)，分解速率過(guò)低，聚合時(shí)間勢(shì)必延長(zhǎng)；半衰期過(guò)短，引發(fā)太快，聚合反應(yīng)溫度就難以控制，也可能造成引發(fā)劑過(guò)早分解完畢，造成聚合反應(yīng)在較低的轉(zhuǎn)化率下就停止反應(yīng)。一般要求引發(fā)劑的半衰期最好比聚合時(shí)間短一些，或者至少處于同一數(shù)量級(jí)。進(jìn)行溶液聚合反應(yīng)時(shí)

11、，影響聚合反應(yīng)的因素還有很多，如單體劑用量、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)短等。 因而要設(shè)一個(gè)成功的實(shí)驗(yàn)方案，必須:達(dá)到預(yù)期的目的。苯乙烯的聚合反應(yīng)以化學(xué)反應(yīng)方程式表示如下： 引發(fā)反應(yīng)I 2 R*CH2=CH增長(zhǎng)反應(yīng)CHCHRjCH k CH|-O6+n 6 -偶合縛止反應(yīng)R 4cHn-CH 4cHCHR+CHhCH 4cH?C2 6飛 d/溶劑比例、攪拌速度、引發(fā)金囿考慮各個(gè)因素的影響才能6HkcH CH，卜CHCH 廣口）6 6在均相溶液聚合結(jié)束后，可加入適當(dāng)?shù)某恋韯┦咕酆衔锱c溶劑分離，再用過(guò)濾等方法，得到 固體聚合物。三、主要儀器和試劑100 mL 兩口燒瓶，球形冷凝管，溫度計(jì)，量筒，燒杯等。凝膠色譜儀（G

12、PC） 。苯乙烯，過(guò)氧化苯甲酰，乙醇，甲苯。四、實(shí)驗(yàn)步驟在裝有溫度計(jì)以及球形冷凝管的100 mL 兩口反應(yīng)瓶中，加入20 mL 苯乙烯、20 mL 甲苯以及0.3 g過(guò)氧化苯甲酰。電磁攪拌下，加熱逐步升溫至95 C,并在95 C下反應(yīng)23 h。冷卻,將10 mL所得產(chǎn)物慢慢倒入盛有100 mL95%乙醇的燒杯中，邊倒邊攪拌，使聚苯乙烯沉淀出來(lái)。然后用布氏漏斗抽濾，沉淀用少量乙醇洗滌，轉(zhuǎn)移到表面皿上，在 50 C真空烘箱中干燥，稱重，計(jì)算產(chǎn)率。產(chǎn)品干燥后，利用凝膠色譜儀測(cè)定其分子量以及分子量分布（原理見(jiàn)附件）。思考題1. 試敘述溶液聚合的特點(diǎn)。2. 工業(yè)上在什么情況下采用溶液聚合? 為什么？3.

13、 進(jìn)行溶液聚合時(shí)，選擇溶劑應(yīng)注意那些問(wèn)題？4. 凝膠色譜柱分離聚合物的原理是什么？2.2 苯乙烯乳液聚合一、目的1. 掌握聚苯乙烯膠乳的制備、凝聚、和凈化、方法。2. 通過(guò)實(shí)驗(yàn)了解乳液聚合的組分及其作用，認(rèn)識(shí)聚合反應(yīng)機(jī)理。二、 原理乳液聚合是自由基聚合實(shí)施方法之一，它是單體在乳化劑作用下分散在介質(zhì)中，利用水溶性引發(fā)劑，在機(jī)械攪拌或者振蕩下進(jìn)行的非均相聚合反應(yīng)過(guò)程。作為一種聚合方式，它具有一些勝過(guò)本體聚合、溶液聚合或者懸浮聚合的優(yōu)點(diǎn)。乳液聚合沒(méi)有局部熱效應(yīng)、粘度障礙、單體沾污聚合物和需要除去溶劑等缺點(diǎn)，它也不像懸浮聚合那樣對(duì)攪拌速度敏感，而所得聚合產(chǎn)物作為膠乳可以直接使用，或者更容易從乳液獲得高

14、流動(dòng)性的粉末狀產(chǎn)物，而且其聚合反應(yīng)速度快，產(chǎn)物分子量高，聚合物鏈長(zhǎng)具有較高的均一性。乳液聚合的缺點(diǎn)是聚合物中常常帶有未洗凈的乳化劑和電解質(zhì)等雜質(zhì)，從而對(duì)產(chǎn)品的透明 度、電性能、熱穩(wěn)定性等有影響。乳液聚合體系主要由四個(gè)組分組成：?jiǎn)误w、分散介質(zhì)、引發(fā)劑、乳化劑。一般來(lái)說(shuō)，水是最 常用的分散介質(zhì)，水為分散介質(zhì)時(shí)引發(fā)劑則是水溶性引發(fā)劑。另外，也使用一些輔助試劑，如分子量調(diào)節(jié)劑、pH緩沖劑等。乳液聚合時(shí)各組分的大致比例如下:分散介質(zhì)（水）單體乳化劑引發(fā)劑調(diào)節(jié)劑其它60 80%2040%0.15%0.1 0.5%0.11%少量（占乳液總重量）（占單體總重量）乳化劑是乳液聚合中的主要組分。當(dāng)乳化劑水溶液的濃

15、度超過(guò)臨界膠束濃度CMC時(shí)，就開(kāi)始形成膠束。這些膠束由 50100個(gè)分子組成，直徑為 0.1科如膠束的數(shù)目極多，而且大部分膠束內(nèi)增溶有單體。大部分單體以被乳化劑保護(hù)著的單體液滴形式存在，水相中則含有引發(fā)劑、所有水溶性添加劑和少量的單體。乳液聚合有著特殊的機(jī)理和動(dòng)力學(xué)，在高分子化學(xué)教科書中都有詳細(xì)的介紹。這里僅討論一下聚合反應(yīng)進(jìn)行的場(chǎng)所。引發(fā)劑在水相中分解產(chǎn)生自由基，由于水相中單體的濃度很低， 因此很難引發(fā)水相中單體進(jìn)行聚合。即使在水相有引發(fā)反應(yīng)進(jìn)行， 增長(zhǎng)鏈也會(huì)很快遷移到某一鄰近的膠束中去。由于引發(fā)劑的水溶性，也不大可能在單體液滴中引發(fā)。 所以絕大部分引發(fā)和增長(zhǎng)反應(yīng)是在增溶膠束中進(jìn)行的。膠束中

16、的單體由于擴(kuò)散作用不斷得到補(bǔ)充，這是一個(gè)動(dòng)態(tài)過(guò)程。 膠束從水相取得單體， 水相中的單體又從單體液滴中獲得補(bǔ)充。引發(fā)和增長(zhǎng)反應(yīng)就是這樣進(jìn)行的。由于膠束十分小，假定膠束中有一個(gè)以上的自由基，就會(huì)很快發(fā)生終止反應(yīng)。盡管如此，乳液聚合生成的聚合物分子量通常仍是很高的。這是因?yàn)樵谕粫r(shí)間同一膠束中存在二個(gè)自由基的幾率很低，所以在發(fā)生終止反應(yīng)前，聚合物鏈已經(jīng)長(zhǎng)得很大了。另外，由于聚合物鏈的長(zhǎng)度取決于單體對(duì)許多增長(zhǎng)地點(diǎn)的擴(kuò)散，并不存在自由基之間對(duì)單體的實(shí)際競(jìng)爭(zhēng)，形成的聚合物鏈就具有較高的均一性。下面以苯乙烯為例說(shuō)明聚合反應(yīng)式：引發(fā)艮/2， 一令_ 2 soj+2K.2 SO； + CH?=CH SO4CH2

17、-CH增長(zhǎng)，-SOCH3-CH + n CHi=CH * S04 CH2CHCH3-CH止立soi 小 -S04 5UHjCHCH1-CH S04fCH：CH MOj（YA Jn A三、主要儀器和試劑三口燒瓶，球形冷凝管，攪拌器 移液管 抽濾瓶 燒杯苯乙烯，三氯化鋁，十二烷基硫酸鈉，過(guò)硫酸鉀，0.1% AgNO3 （水溶液）四、實(shí)驗(yàn)步驟在裝有攪拌器、溫度計(jì)以及球形冷凝管的250 mL三口反應(yīng)燒瓶中，加入 0.5g十二烷基硫酸鈉、80 mL蒸儲(chǔ)水，攪拌使乳化劑混合均勻。加熱升溫，當(dāng)反應(yīng)液溫度達(dá)到80 C左右時(shí)，加入15 mL單體苯乙烯。適當(dāng)提高攪拌速度攪拌5分鐘使單體乳化。然后調(diào)節(jié)攪拌速率，加入

18、已配制好的過(guò)硫酸鉀溶液（0.30.4 g過(guò)硫酸鉀溶于20 mL蒸儲(chǔ)水中），升溫至8890C,并維持 在此溫度下反應(yīng)1.5 h,停止反應(yīng)。取一半乳液倒入 250 mL燒杯中，慢慢加入 AICI3 （ 1,則完全分離。上面闡述的GPC分離機(jī)理只有在流速很低，溶劑粘度很小，沒(méi)有吸附，擴(kuò)散處于平衡的特殊條件下成立，否則會(huì)得出不合理的結(jié)果。實(shí)驗(yàn)測(cè)定聚合物 GPC譜圖，所得各個(gè)級(jí)份的分子量測(cè)定，有直接法和間接法。直接法是指GPC4和粘度計(jì)或光散射儀聯(lián)用；而最常用的間接法則用一系列分子量已知的單分散的（分子量比較均一）標(biāo)準(zhǔn)樣品，求得其各自的淋出體積Ve,作出lOgM對(duì)Ve校正曲線。10gM=A BV （1）

19、當(dāng)10gM1ogMa時(shí)，曲線與縱軸平行，表明此時(shí)的流出體積（ V 和樣品的分子是無(wú)關(guān)，Vo即為柱中填料的粒間體積，M就是這種填料的滲透極限。當(dāng)logMvlogMd時(shí)，Ve對(duì)M的依賴變得非常遲鈍，沒(méi)有實(shí)用價(jià)值。在 logMa和logMd點(diǎn)之間為一直線，即式（1）表達(dá)的校正曲線。式中 A、B為常數(shù)，與儀器參數(shù)、填料和實(shí)驗(yàn)溫度、流速、溶劑等操作條件有關(guān)，B是曲線斜率，是柱子性能的重要參數(shù)，B數(shù)值越小，柱子的分辨率越高。上述訂定的校準(zhǔn)曲線只能用于與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)相同的高聚物，若待分析樣品的結(jié)構(gòu)不同于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，需用普適校準(zhǔn)線。GPCt是按分子尺寸大小分離的，即淋出體積與分子線團(tuán)體積有關(guān)，利用Flory

20、的粘度公式：R為分子線團(tuán)等效球體半徑。yJM是體積量綱，稱為流體力學(xué)體積。眾多的實(shí)3中得出yJM 的對(duì)數(shù)與Ve有線性關(guān)系。這種關(guān)系對(duì)絕大多數(shù)的高聚物具有普適性。普適校準(zhǔn)曲線為L(zhǎng)og M=ABVe （2）因?yàn)樵谙嗤牧芟大w積時(shí)，有Mark Houwink方程分別為HiMi = 日2M2 （3）式中下標(biāo)1和2分別代表標(biāo)樣和試樣。它們的=J現(xiàn)=Q吐/ K因此可得M2= 及2或loti= Iok +lojiM, -2 +1治+1 一悔（5）式代入，即得待測(cè)試樣的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程IoqM. = - los-4 丐+ 1衛(wèi) 一 叫+1 B V - A - B V2 螞十顯七十1小十1，Ki、K2、E 1、 E

21、 2可以從手冊(cè)查到，從而由第一種聚合物的M-V校正曲線，換算成第二種聚合物的M-M曲線，即從聚苯乙稀標(biāo)樣作出的M-M校正曲線，可以換算成各種聚合物的校正曲線。3、儀器簡(jiǎn)介:沃斯特公司是生產(chǎn)色譜儀的專業(yè)廠,自1965年該公司200型GPO問(wèn)世后，各種型號(hào)的 GPC儀陸續(xù)出現(xiàn)。本實(shí)驗(yàn)所用儀器為沃斯特1515型凝膠色譜儀，該儀器主要由下列部分組成:1）泵：1515型高精度單元泵， 柱壓可達(dá)6000Psi。流速為0.0110 mL/min,流速精度：0.1%。2）進(jìn)樣器：本儀器為 717型全自動(dòng)進(jìn)樣器。3）色譜柱：三根 WATERS STYRAGEL交柱串聯(lián)組合（HT3:分子量范圍 50030000,

22、 HT4: 分子量范圍5000600000, HT5:分子量范圍500004X106）。色譜柱與進(jìn)樣器相連接處接有 保護(hù)柱，保護(hù)柱中有過(guò)濾片，以防色譜柱污染、堵塞。色譜柱置于恒溫柱箱中，內(nèi)有加熱器，可使柱溫由室溫升至120 C。4）檢測(cè)器：2414型示差折光檢測(cè)器。5）數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：Breeze色譜工作軟件，內(nèi)置 ORACL嗽據(jù)庫(kù)?？蛇M(jìn)行方法組設(shè)置，方便 處理大量數(shù)據(jù)，并得到校正曲線與未知樣品定量結(jié)果，多種積分事件設(shè)置， 方便處理各種不同峰形與分離程度的色譜圖?？筛呔鹊臏y(cè)定聚合物分子量，提供自定義的多種校正方法及分子量分布形式。另外還有些附助設(shè)備，如溶劑凈化（除氣）系統(tǒng)及儲(chǔ)瓶、樣品過(guò)濾器、廢

23、液儲(chǔ)瓶等。二、實(shí)驗(yàn)操作：1、溶劑的選擇：溶劑的選擇原則是，溶解性能好、純度高、毒性低、粘度小、沸點(diǎn)較高。對(duì)載體不起化學(xué)反應(yīng)。 以示差折光為檢測(cè)器時(shí)， 所選溶劑折光指數(shù)和試樣折光指數(shù)相差要大；使用紫外檢測(cè)器，要考慮溶劑在所選用的波長(zhǎng)范圍內(nèi)沒(méi)干擾。本實(shí)驗(yàn)所選溶劑為色譜級(jí) THF。2、標(biāo)樣的選擇及配制：根據(jù)欲測(cè)試樣的分子量范圍，選擇五種或五種以上不同分子量的標(biāo)樣（使欲測(cè)試樣的分子量范圍都落在標(biāo)定曲線的直線部分）。其濃度參考下表。分子量和濃度的關(guān)系分子量范圍（MW試樣濃度20,000以下0.5%34,000 200,0000.25%400,000 200,0000.1%2,000,0000.05%配好

24、的標(biāo)樣待溶解好，過(guò)濾后，可用來(lái)做標(biāo)定曲線。3、試樣的配制：樣品經(jīng)充分溶解后，過(guò)濾后裝入樣品瓶中。濃度參照配制標(biāo)樣的分子量和濃度關(guān)系表。本實(shí)驗(yàn)配制0.25%的THF溶液（5 mg溶于2 mLTHF中）。4、進(jìn)樣：自動(dòng)進(jìn)樣，進(jìn)樣體積80微升（計(jì)算機(jī)操作）。5、數(shù)據(jù)處理：Breeze軟件處理，得出樣品的分子量及分子量分布系數(shù)。苯乙烯的溶液聚合及聚合物分子量的表征在裝有溫度計(jì)以及球形冷凝管的100 mL 兩口反應(yīng)瓶中，加入20 mL 苯乙烯、20 mL 甲苯以及0.3 g 過(guò)氧化苯甲酰。電磁攪拌下，加熱逐步升溫至95 C,并在95 C下反應(yīng)23 h。冷卻，將10 mL 所得產(chǎn)物慢慢倒入盛有100 mL9%乙醇的燒杯中，邊倒邊攪拌，使 聚苯乙烯沉淀出來(lái)。然后用布氏漏斗抽濾，沉淀用少量乙醇洗滌，轉(zhuǎn)移到表面皿上，在50