危險化學品儲運過程中事故救援案例解析

1、北京化工廠副廠長、總工程師北京化工廠副廠長、總工程師 化學高級工程師化學高級工程師 注冊安全工程師注冊安全工程師 孫彥龍孫彥龍 電話電話 01080239715 1390112774801080239715一部分第一部分 化學品概述化學品概述1.1. 化學品化學品危險化學品是國民經(jīng)濟之必需品，幾乎所有的科技進步都離不開新材料，所有新材料都來自于化學品。但是在生產(chǎn)、儲存、運輸和使用中如有不當則會造成對人類的危害，所以正確地管理化學品是十分重要的。危險化學品事故大部分都發(fā)生在流通環(huán)節(jié)，這一點必須引起注意。我們編制這份宣講材料的目的就是要使化學品的儲存處于安全、合理、科學的

2、狀態(tài)之下。22.2.危險化學品危險化學品2.1 2.1 化學品與危險化學品化學品與危險化學品化學品有普通化學品和危險化學品之分，目前普通化學品一經(jīng)發(fā)現(xiàn)的有700萬種，性商品的10萬種，常用品種7萬種，每年新增大約1000種。危險化學品系指對人類帶有危害性的化學物質(zhì)，大約3000種左右。我們應(yīng)該重點管理的范圍。常見?；氛汲Ｒ娀瘜W品比例是3%。 就是這3%的危險化學品幾乎釀成了100%的化學品事故?；瘜W危險品分為八大類。32.22.2危險化學品危險化學品2.2.12.2.1爆爆炸品第1項：具有整體爆炸危險的物質(zhì)和物品，硝酸銨、環(huán)氧乙烷。第2項：具有燃燒危險和較小爆炸危險的物質(zhì)和物品。第3項：無重

3、大危險的爆炸物質(zhì)和物品。2.2.22.2.2壓壓縮氣體和液化氣體第1項：易燃氣體，如氨氣、一氧化碳、甲烷等。第2項：不燃氣體（包括助燃氣體），如氮氣、氧氣等。 第3項：有毒氣體，如氯（液化的）、氨（液化的）等。42.2.32.2.3易燃燃液體第1項：低閃點液體，即閃點低于-18的液體，如乙醚、丙酮等。第2項：中閃點液體，即閃點在-1823的液體，如苯、甲醇等。 第3項：高閃點液體，2361的液體，如環(huán)辛烷、苯甲醚等。2.2.42.2.4易燃固固體、自燃物品和遇濕易燃物品第1項：易燃固體，燃點低，對熱、撞擊、摩擦敏感，易被火種點燃。第2項：自燃物品，在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng)放出熱量自行燃燒的物品

4、。如黃磷、三氯化鈦等。第3項：遇濕易燃物品，指遇水或受潮時，發(fā)生劇烈反應(yīng)，放出大量易燃氣體和熱量的物品，如金屬鈉、過氧化硫脲等。52.2.52.2.5氧氧化劑和有機過氧化物第1項：氧化劑，指具有強氧化性，易分解放出氧和熱量的物質(zhì)，對熱、震動和摩擦比較敏感。如氯酸銨、高錳酸鉀等。第2項：有機過氧化物，分子結(jié)構(gòu)中含有過氧鍵，易燃易爆、極易分解，對熱、震動和摩擦極為敏感。如過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。2.2.62.2.6毒毒害品：對人體有健康危害的物質(zhì)。2.2.72.2.7放放射性物質(zhì)：具有放射性危害的物質(zhì)。2.2.82.2.8腐腐蝕品第1項：酸性腐蝕品，如硫酸、硝酸、鹽酸等。第2項：堿性腐蝕品，

5、如氫氧化鈉等。 第3項：其它腐蝕品，如有機胺、苯酚類等。63. 主要的危險化學品識別3.1 有機危險化學品（含碳氫氧氮等元素的化合物）炔: 含6個碳以下的物質(zhì)易燃易爆，乙炔、丁炔，低閃點，危險；烯：含6個碳以下的物質(zhì)易燃易爆，乙稀，低閃點，危險；烷：含6個碳以下的物質(zhì)易燃易爆，甲烷，低閃點，危險；醚: 含5個碳以下的物質(zhì)易燃，乙醚，低閃點，危險；酮：含5個碳以下的物質(zhì)易燃，丙酮、丁酮，中低閃點，危險；醇: 含4個碳以下的物質(zhì)易燃，甲醇、乙醇，中低閃點，危險；酯：含5個碳以下的酯類易燃，甲酸乙酯、乙酸乙酯，中低閃點，危險；7 酚：主要是腐蝕性，部分可燃，苯酚、對苯二酚； 胺：堿性腐蝕性，部分可然

6、，乙二胺； 有機酸：具有腐蝕性，條件適宜可燃，乙酸，丙酸； 有機過氧化物：遇打擊、摩擦、高溫等易爆炸，過氧化苯甲酰。3.2 無機化學危險品酸：強腐蝕性，大過有機酸，鹽酸，硫酸，硝酸； 堿：強腐蝕性，氫氧化鈉、氫氧化鉀；鹽：主要的無機物群體，部分硝酸鹽爆炸，硝酸銨等；單質(zhì)：金屬單質(zhì)，鈉、鉀等一價金屬具有爆炸燃燒特性；鎂等二價金屬具有燃燒性；單質(zhì)磷、硫等易燃。8過氧化物：過氧化氫、過氧化鈉等具有爆炸性；氧化物：部分氧化物有毒，三氧化二砷。3.3 上述物質(zhì)的危險性在儲運環(huán)節(jié)中的直接危險是導致事故的發(fā)生，具體的商品性能一定要取決于兩個文件：3.3.1危險貨物名錄-確定商品屬于那一類危險品。3.3.2化

7、學品手冊-具體了解危險化學品的危險性質(zhì)及相應(yīng)對策，化學危險品安全技術(shù)說明書是一種實用的文件。3.4 3.4 常見危險：常見危險：儲運過程中最大的危險是易燃或易爆商品事故。其它類型的危險品即使發(fā)生問題，危害的可控程度有可操作性。9 關(guān)于燃燒，有以下幾個概念要介紹： 閃點：遇到火種可以閃燃的溫度，但不一定持續(xù)燃燒； 燃點：可以使閃燃的火持續(xù)燃燒的溫度； 沸點：液態(tài)蒸發(fā)為氣態(tài)時，液面上下蒸汽壓相等時的溫度； 燃燒：燃燒是指任何發(fā)光發(fā)熱的劇烈反應(yīng), 不一定要有氧氣參加，可以分為：閃燃、著火、自燃. 在一定溫度下，物質(zhì)的表面開始揮發(fā)成為蒸汽，蒸氣在空氣中達到一定濃度后遇到火種會引起燃燒。所以一般燃燒的火

8、焰都在燃燒物的上方。燃燒的條件：可燃物，助燃物，火種！三要素。滅火的條件：切斷三要素中任何一個條件。10 3.5 3.5 爆炸爆炸 燃燒還與一個名詞相連，那就是爆炸，人們習慣于說易燃易爆，其實 易燃與易爆物是有區(qū)別的：易燃物不一定爆炸，爆炸物必然伴隨燃燒。 爆炸極限：可燃物質(zhì)蒸氣與空氣在一定的濃度范圍內(nèi)混合，遇著火源會發(fā)生爆炸，這個濃度范圍稱為爆炸極限，例如一氧化碳與空氣混合的爆炸極限為12.5%74%。能夠發(fā)生爆炸的最低濃度和最高濃度，分別稱為爆炸下限和上限。 要控制爆炸就要控制現(xiàn)場的可燃物質(zhì)蒸汽濃度在空氣中的比例。 方法：加強現(xiàn)場的空氣環(huán)流，或人工的辦法驅(qū)散可燃物蒸汽， 控制了物質(zhì)的爆炸極

9、限，就等于控制了爆炸的發(fā)生！114.4.危險化學品禁忌危險化學品禁忌4.1 安全上：兩種物質(zhì)相遇會引起本質(zhì)的變化而造成相應(yīng)危險發(fā)生的物質(zhì)。比如：氧化劑與還原劑；酸與堿。4.2 消防上：兩種物質(zhì)，不會發(fā)生化學反應(yīng)，但在火災時需要對應(yīng)不同種類的滅火劑。比如：甲醇與丁醇等。4.3 質(zhì)量上：兩種物質(zhì)相互接近，引起外觀或內(nèi)在質(zhì)量變化。 隨著包裝技術(shù)和消防技術(shù)的進步，互為禁忌物的概念將逐漸淡化和改進。 要正確理解互為禁忌物的概念，科學、合理地處理好化學品的儲存與運輸過程中管理。125 5. . 從應(yīng)急救援角度對從應(yīng)急救援角度對危險化學品儲危險化學品儲運建議運建議5.1 按照物質(zhì)的物理和化學性質(zhì)進行性質(zhì)區(qū)分

10、：運輸之前要搞清楚所運輸物質(zhì)的物理和化學性質(zhì)，不盲目運輸。5.2 按照滅火所需要的特定條件進行區(qū)分運輸：滅火方式或器材不統(tǒng)一的物質(zhì)不通車運輸。5.3 按照貨物相應(yīng)的禁忌規(guī)定進行區(qū)分運輸：物理和化學性質(zhì)不同，能夠發(fā)生化學反應(yīng)的物質(zhì)不同車運輸。5.4 盡量化小包裝單位，分類運輸：同樣的化學物質(zhì)，相對的小包裝要比大包裝安全，包裝比散裝安全。（松花江流域，吉化的桶裝物質(zhì)漂流）13第二部分 案例解析近幾年來化學品事故發(fā)生了不少，造成了人民生命財產(chǎn)的極大損失，比如：2014年6月，山西晉城，晉濟高速高速巖后隧道的兩輛甲醇運輸車相撞事故，40人死亡或失蹤；2013年10月，福建沈海高速，載重21噸二氯甲烷罐

11、車側(cè)翻，大量二氯甲烷泄露；2013年7月，廣惠高速，一輛大約30噸的甲苯運輸車與貨車相撞，甲苯泄露，沿著排水溝進入山塘；2015年8月12日，天津瑞海物流，化學品爆炸事故。141、案例一 1.11.1、案例簡介、案例簡介2012年10月2日，某地發(fā)生40噸油罐車躲避社會車輛造成側(cè)翻事故，罐體翻入路溝，液體外泄，急需救援。向?qū)＜易稍儠r提供的資料內(nèi)容：“罐體標注混合苯，整車40噸翻入高速路路溝，閥門處破裂，液體外泄，有著火爆炸的可能性”。1.21.2、專家建議：、專家建議：“當日氣溫不到20C，混合苯閃點29C，沸點137-140C,在用水霧驅(qū)散泄漏物蒸汽的前提下，用帶膠套的鋼索捆綁住罐體后用吊車

12、起吊，開裂處向上，使液體不再外泄，然后再用防爆泵轉(zhuǎn)移貨物到其它車輛，在此條件下不會發(fā)生意外”。 151.31.3、問題討論、問題討論救援工作順利完成，但事后救援專家才知道正確的信息，被救援物質(zhì)不是混合苯，罐車運輸?shù)氖羌谆宥』眩W點-10C，沸點53C，（混合苯閃點29C，沸點137-140C）與混合苯性質(zhì)差距很大，易燃易爆，十分危險。甲基叔丁基醚與與混合苯的性質(zhì)相差太大，所幸的是當日氣溫較低、采取的措施得當、戶外大氣環(huán)流條件好，否則不敢預測后果。所以在應(yīng)急救援之前一定要通過各種參考資料把事故主體弄清楚。易燃易爆物的主要參數(shù)是閃點、燃點、沸點。161.41.4 注意幾個問題：注意幾個問題：1

13、.4.1、此類事故一定要先找到押運員或司機，拿到運輸單，核對資料，弄清物料屬性。1.4.2、防止揮發(fā)性蒸汽局部達到爆炸極限，要用霧狀水驅(qū)散。1.4.3、現(xiàn)場人員防止吸入有機物蒸汽，防護服裝要防靜電，佩戴正壓式呼吸器。1.4.4、罐體移動要防止產(chǎn)生火花，鋼索要套膠套。1.4.5、倒料時注意流體速度，防止摩擦靜電。1.4.6、罐車設(shè)計缺陷，卸料閥門大都在后部突出部位，一遇追尾先撞閥門。應(yīng)引起注意。172.案例二2.1 案例簡介2011年7月末，北京某企業(yè)，委托運輸公司運5噸二氧化硫脲原料，夜間到貨，卸貨后不久貨物開始冒煙，刺激性氣味強烈，值班人員認為是著火，馬上報警，消防人員到場后開始滅火施救，結(jié)

14、果發(fā)現(xiàn)越噴水煙越大，現(xiàn)場人員和周邊居民都感到眼睛、咽喉及呼吸道系統(tǒng)刺激性反映，以致居民自動逃離，數(shù)十人入院治療。消防人員停止噴水。由于消防水解決不了問題，現(xiàn)場人員及時向應(yīng)急專家咨詢，專家根據(jù)貨物的化學性質(zhì)進行了分析。182.2 專家建議2.2.1 二氧化硫脲的性質(zhì)該產(chǎn)品屬于遇濕或遇高溫分解的化學品，用于印染、造紙等的漂白劑。該產(chǎn)品在正常條件下126C時分解，在高溫、潮濕的情況下分解點溫度會降低，分解放出二氧化硫有毒氣體，這是造成毒害事故的根源。二氧化硫，SO2，分子量64，有毒氣體，沸點-10C，通常狀態(tài)下是氣體，隨空氣流動飄逸，易溶于水形成亞硫酸，具有強腐蝕性。人 接觸后對人的眼睛、呼吸道粘

15、膜、肺部有極大的刺激作用，引起肺水腫造成昏迷等中毒反映。且容易造成后遺癥，對人體危害很大。192.2.2 造成事故原因發(fā)生事故當天氣溫35C、濕度90%以上，運輸途中的高溫高濕，庫房通風不暢，造成貨物在濕熱環(huán)境下分解，而噴水救火加速了二氧化硫脲的劇烈分解。該產(chǎn)品分子量108，一克分子二氧化硫脲分解后釋放出一克分子二氧化硫氣體，約64克，22.4升。5噸貨物全部分解后將產(chǎn)生約3噸二氧化硫氣體。應(yīng)急專家根據(jù)貨物的化學性質(zhì)提出建議，決定用大量干燥沙土進行掩埋，隔絕空氣，抑制分解。現(xiàn)場指揮人員馬上調(diào)集鏟車、卡車緊急運輸沙土進行掩埋，大約兩小時后掩埋完成，煙霧不再冒出。202.3 問題討論遇濕易分解或易

16、燃燒的物質(zhì)很普遍，很多含氮、磷、硫的單質(zhì)、化合物具有這種性質(zhì)。一些可以預見或不可預見因素造成的高溫高濕因素，貨物表面覆蓋物造成相對封閉的濕熱小環(huán)境，會造成貨物在運輸途中或卸貨之后產(chǎn)生分解或燃燒的問題。所以，運輸或儲存之前要多多了解商品的性質(zhì)，采取相應(yīng)的措施。還有一些因素要注意，比如，楊柳絮的堆積，陽光聚焦后引燃楊柳絮，進而造成貨物燃燒的案例。212.4 注意幾個問題2.4.1 危險化學品庫房的儲存條件一定要符合要求，夏季最高不超過30C，一定要通風。2.4.2 運輸、儲存貨物一定要了解他的化學性質(zhì)和救助措施，化危品標簽、安全技術(shù)說明書很重要。本次事故現(xiàn)場無資料參考。2.4.3 應(yīng)急救援過程中，

17、首先是一定要弄清楚事故中的物質(zhì)的準確名稱。不要用簡稱或代號。本次事故初期名稱不詳。2.4.4 針對運輸與儲存物資的情況，要配備相應(yīng)的防護物質(zhì)資源，（消防用品、防護用品等）222.4.5 沙土掩埋解決了此次事故，但不是沙土掩埋對物質(zhì)分解事故都適用，比如：具有爆炸性質(zhì)的物品不能輕易掩埋，硝酸銨受熱分解釋放出NH3，但它具有爆炸性，不要掩埋。2.4.6 防護：針對分解后釋放出有害氣體的物質(zhì)，救援人員要穿戴好防護用品，佩戴正壓式呼吸器。2.4.7 救援過程中要對庫房周邊進行清水噴淋，吸收或稀釋已經(jīng)釋放出的SO2等有害毒氣，減少影響。2.4.8 現(xiàn)場的后期清理很重要，避免次生事故，廢渣全部送環(huán)保焚燒爐焚

18、燒。233 案例三 汽油罐車被追尾泄露3.1 案例簡介2013年9月某日凌晨，北京某地一輛30噸汽油的罐車被社會車輛追尾，閥門損壞，造成30噸汽油全部泄露，汽油順著路溝全部進入路旁村莊的下水道內(nèi)部，情況十分危險，尤其是隨著油氣的揮發(fā)，可燃氣體將進入村民家中，隨著早晨居民的起居活動，發(fā)生火災的可能性越來越大，并且地溝內(nèi)部將伴隨爆炸，情況緊急，后果嚴重。有關(guān)部門立即啟動應(yīng)急預案，疏散居民，調(diào)集救援力量，咨詢專家意見，展開救援活動。243.2 專家建議汽油可以燃燒，但是比較穩(wěn)定，其閃點是-60 -50C，密度范圍0.720.73g/ ml，屬于低閃點、低密度商品，進入下水道之后是浮在水面之上，產(chǎn)生的

19、易燃蒸汽也浮在油面與下水道頂蓋所形成的密閉空間之中，整個鄉(xiāng)村的下水道不規(guī)范，十分狹小，單純的收集水面上的汽油無法操作。專家建議：封堵下水出口，采用潛水泵，油水不分混合抽取，水落油出，混合物收集在容器中，再研究后處理的具體辦法。這種辦法比較安全，也比較簡單，缺點是收集量大。253.3 問題討論這次救援活動主要是防止燃燒和爆炸，在下水道中的汽油分為四種相態(tài)，第一種，蒸發(fā)后的油氣與地溝氣的混合氣相；第二種，水面上的浮油，液態(tài)油相；第三種，汽油與水的混合部分，混合液相；第四種就是下面的水相。其中混合氣相最危險，是起火爆炸的主要部分；水面上的浮油是混合氣相的根源，隨著天氣溫度升高，液相蒸發(fā)為氣相混何物，

20、使起火爆炸的危險性增大；汽油與水的混合相是安全的，下面的水更沒有危險性。因此，避免救援設(shè)備設(shè)施與氣相接觸，在水下抽取混合液是安全的。實際結(jié)果也證明這種辦法是正確的。264.4 注意幾個問題4.4.1 此類問題第一時間疏散人群，封堵出口，防止擴大范圍；4.4.2 沒有反水彎的下水設(shè)施要堵上，防止油氣進入居民家中；4.4.3 防止明火、用電等行為發(fā)生；4.4.4 潛水泵、電路盡量使用防爆設(shè)備；4.4.5 救援操作人員要防靜電防護服、正壓式呼吸器；4.4.6 現(xiàn)場不要使用對講機等通信設(shè)施，避免火種；4.4.7 收集量太大，收集混合液靜置后，一但油水分層可以從容器下部的出水口分離水相，減少收集量；4.

21、4.8 最后要核對數(shù)量，估算值與實際值要越接近越好。 274. 案例四 某研究所危化品火災事故4.1、案例概況：2013年9月4日，某研究所車間起火，且爆炸不斷，車間內(nèi)部存有大量有機溶劑類材料，消防官兵初期按有機物滅火的常規(guī)辦法，采用泡沫滅火車噴射泡沫以求滅火，但連續(xù)的爆炸，一聲爆炸一團火，火勢越來越猛，爆炸一聲接一聲，消防車無法靠近。救援專家趕到現(xiàn)場后，開展現(xiàn)場調(diào)查，詢問車間負責人，對車間內(nèi)部情況做了了解，車間作業(yè)面有數(shù)十桶低沸點有機溶劑，連續(xù)爆炸就是由它們引起，車間內(nèi)部違規(guī)建設(shè)了一個冷庫，內(nèi)部尚存十噸低沸點有機液體，情況危急。急需施救方案。284.2、專家建議經(jīng)過現(xiàn)場調(diào)查，專家建議：放棄目

22、前的泡沫噴射方式，撤離救援車，采用遠程水槍噴射水流的方法進行滅火。道理是在這次火災中，重要的是爆炸，而不是有機物火災，爆炸一桶一片火海，但燃燒物不超過200立升，如果先把爆炸物降溫冷卻，不再爆炸就不會有新的火源。表面上看違反有機物滅火常規(guī)，實際上火場情況不同，幾十桶溶劑都是定量包裝物品，是相互隔離的，處理辦法不同于大型油罐或儲槽等易燃物的泄露燃燒，指揮部按專家建議，半小時后滅火，監(jiān)控一段時間后沒有復燃，施救成功。294.3 問題討論4.3.1 方法討論：火滅了，施救方法自然就是成功的，第二天我們進入現(xiàn)場勘察時發(fā)現(xiàn)，不僅冷庫中的10噸易燃液體，現(xiàn)場仍有近二十桶溶劑，每個桶的外觀均已受熱膨脹變?yōu)闄E

23、圓形，如不及時水霧冷卻，馬上會有更多、更大的爆炸，伴隨燃燒。證明判斷的正確性。4.3.2 違反規(guī)定，現(xiàn)場存料太多，按常規(guī)只許可當班物料進現(xiàn)場，不能隔夜。4.3.3 在車間里建設(shè)冷庫存放危險品是嚴重的違規(guī)。一般?；瘞炀嚯x車間的最小間距是25米。4.3.4 對定量包裝?；返臏缁饝?yīng)該區(qū)別于流散型物質(zhì)。304.4 注意幾個問題4.4.1 ?；肥鹿?，對現(xiàn)場人員的情況詢問十分重要，必須要弄清楚情況，包括爆炸主體材料是什么，再做決策；4.4.2 危化品火災，不要輕易進入現(xiàn)場，要根據(jù)情況逐步進行；4.4.3 施救人員要遠距離操作，不要讓水流直接打擊容器，這里有兩個因素，第一，距離遠能保護消防人員安全；第二

24、，距離遠可以使水槍的水柱變?yōu)樗F，防止水流摧毀容器。4.4.4 使用正常消防人員防護裝備。31第三部分 典型?；沸孤妒鹿实奶幚砟Ｐ?、普通固體:泄漏后直接收集，裝入可靠包裝，或送工廠精制，或送固廢處理廠處理；2、易燃、易爆固體：有機過氧化物、無機過氧化物用水浸濕（遇濕易燃物質(zhì)除外）后收集包裝后，等待處理；單質(zhì)磷硫或其化合物等要視具體情況。3、普通液體：對于不易燃的液體可以用沙土圍堵之后進行收集，裝容器后待處理。4、易燃液體：對易燃液體可以在用水霧驅(qū)散揮發(fā)性蒸汽的前提下，用沙土圍堵，采用不起火花的工具進行收集和封裝，然后等待處理方案。收集使切忌鐵器摩擦路面的火花。（武漢大學案例）325、小密度（小于1）不溶于水液體產(chǎn)品泄露到水中：密度小于1的液體，且不溶于水，一定浮在水面水流平穩(wěn)處，可用隔板方式收集，但注意可能發(fā)生的燃燒。6、大密度（大于1）不溶于水液體產(chǎn)品泄露到水中：密度大于1的液體，且不溶于水，一定沉在水下水深處，探明之后可以用深水泵收集。觀察水面顏色，水面死魚等現(xiàn)象有助于探查。7、腐蝕性液體:建議沙土圍堵，用塑料器具收集，塑料容器封裝。8、腐蝕性固體：苯酚、有機胺類，用塑料器具收集，塑料容器封裝。9、有毒物：要視具體情況而定。以上所有操作的前提是：操作人員的個人防護器具！33第四部分