多環(huán)芳烴與非苯芳烴(2)

1、關(guān)于多環(huán)芳烴和非苯芳烴 (2)第一張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月7-1 聯(lián)苯123456123456 聯(lián)苯的化學(xué)性質(zhì)與苯很相似，兩個(gè)苯環(huán)上均可發(fā)生親電取代反應(yīng)。2,4二硝基聯(lián)苯主要第二張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月萘的命名萘的衍生物的命名與苯的衍生物的命名相似，選擇母體同樣要用到“優(yōu)先次序”。只是編號(hào)應(yīng)遵守萘環(huán)的編號(hào)原則。 1,4,5,8位稱位 2,3,6,7位稱為位。命名時(shí), 不論取代基位置如何, 編號(hào)都要從一個(gè)位開始, 并經(jīng)過該環(huán)編到另一個(gè)環(huán).123456879107-2 萘的結(jié)構(gòu)、命名和性質(zhì)第三張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2硝基萘硝基萘1,6二硝基萘

2、6氯2萘胺4甲基萘磺酸第四張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月萘的結(jié)構(gòu)萘分子中的碳碳鍵長并不相等, 說明萘環(huán)中各碳原子的P軌道重疊程度不完全相同, 由此導(dǎo)致其中某些原子(-位)的性質(zhì)活潑, 易發(fā)生化學(xué)反應(yīng).0.1404 nm0.1365 nm0.1424 nm0.1393 nm分子式為C10H8 , 平面結(jié)構(gòu), 所有碳原子都是sp2雜化的, 是大鍵體系.7-2 萘的結(jié)構(gòu)、命名和性質(zhì)第五張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月預(yù)測(cè)值：離域能(共軛能)152 kJ/mol1522=304實(shí)測(cè)值：255萘的穩(wěn)定性比苯差，比苯容易發(fā)生親電取代、氧化、加成等反應(yīng)。由于P軌道重疊程度的差異，造成萘

3、環(huán)上碳的性質(zhì)最活潑，最容易發(fā)生反應(yīng)。萘的性質(zhì)7-2 萘的結(jié)構(gòu)、命名和性質(zhì)第六張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月取代反應(yīng) 萘環(huán)上無取代基時(shí) 鹵代、硝化、磺化產(chǎn)物以位取代為主90%79%第七張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月磺 化9685原因： -萘磺酸受動(dòng)力學(xué)控制, 生成速度快; -萘磺酸受熱力學(xué)控制, 產(chǎn)物的平衡常數(shù)大. 空間效應(yīng)第八張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 磺化時(shí)的空間作用-萘磺酸-萘磺酸應(yīng)用：合成萘的位衍生物布赫雷爾反應(yīng)第九張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 萘環(huán)上的一元定位規(guī)律A: 第一類定位基活化此基團(tuán)所在環(huán), 進(jìn)行同環(huán)取代.第十張，PPT共二

4、十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 萘環(huán)上的一元定位規(guī)律B: 第二類定位基 鈍化此基團(tuán)所在環(huán)，進(jìn)行異環(huán)取代。第十一張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月氧化反應(yīng) 空氣氧化 CrO3氧化鄰苯二甲酸酐1,4-萘醌-萘醌第十二張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月加氫1,4-二氫化萘1,2-二氫化萘四氫化萘十氫化萘第十三張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月命名9甲基蒽甲基蒽2乙基蒽乙基蒽1,4,5,8位位2,3,6,7位位 9, 10 位位123456789107-3 蒽分子式C14H10，命名與萘相似,蒽環(huán)也有固定的編號(hào)次序.第十四張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月蒽的結(jié)構(gòu)蒽環(huán)中各

5、碳原子的P軌道重疊程度不完全相同, 分子中的碳碳鍵長也不完全相等, 反應(yīng)活潑位為-位。0.1408 nm0.1370 nm0.1396 nm0.1436 nm平面結(jié)構(gòu), 所有碳原子為sp2雜化, 是大鍵體系.7-3 蒽0.1423 nm第十五張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月蒽的化學(xué)性質(zhì)總離域能152 kJ/mol255 kJ/mol351 kJ/mol每個(gè)環(huán)的離域能152 kJ/mol128 kJ/mol117 kJ/mol化學(xué)反應(yīng)活潑性增大第十六張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月加成反應(yīng) 蒽比苯易發(fā)生加成反應(yīng)，多在9、10位。9,10二氫化蒽9,10二溴-9,10-二氫化蒽

6、第十七張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月氧化 蒽比苯易氧化，發(fā)生在位。9,10蒽醌第十八張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月取代反應(yīng) 鹵代、硝化多是以9位(位)取代為主，得到的是混合物。 但磺化同萘類似, 多發(fā)生在位或位, 且較低溫度下為位取代, 較高溫度下多為位磺化。第十九張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月123456789107-4 菲分子式C14H10，與蒽互為同分異構(gòu)體。性質(zhì)與蒽相似, 可發(fā)生加成、氧化、取代等反應(yīng), 且多發(fā)生于9、10位。第二十張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月7-5 非苯芳烴及休克爾規(guī)則(4n+2規(guī)則) 單環(huán)化合物 ； 平面環(huán)狀閉合的電

7、子離域體系(共軛體系); 電子數(shù)符合4n+2(n=0,1,2,3 )。滿足上述條件，該化合物即具有芳香性（難加成、難氧化、易取代）。如：環(huán)丙烯正離子、環(huán)戊二烯負(fù)離子、苯、環(huán)庚三烯正離子、環(huán)辛四烯二負(fù)離子第二十一張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月萘、蒽的命名及化學(xué)性質(zhì)。了解聯(lián)苯及其衍生物的命名、性質(zhì)； 掌握萘、蒽的命名及化學(xué)性質(zhì)；萘、蒽的化學(xué)性質(zhì)?！颈菊轮攸c(diǎn)】 【教學(xué)要求】 【本章難點(diǎn)】 多 環(huán) 芳 烴 小 結(jié) 掌握休克爾規(guī)則及其應(yīng)用； 其它稠環(huán)芳烴（了解其致癌性）。第二十二張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月作 業(yè)1、（1）（2）（5） 2、（3）（6）5、（2）(4) (6)（8）6、（4）（5）第二十三張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月由一個(gè)五元環(huán)和一個(gè)七元環(huán)稠合而成, 其外圍有10個(gè)電子。經(jīng)測(cè)定, 該化合物偶極距=1.0D(烴類, 應(yīng)無偶極矩或偶極矩很小), 這說明分子中發(fā)生了電子偏移.原因：七元環(huán)中的一個(gè)電子轉(zhuǎn)移到五元環(huán)中, 則兩個(gè)環(huán)都有6個(gè)電子, 符合4n+2規(guī)則, 則兩部分都有芳香性, 使體系能量降低, 分子穩(wěn)定。該化合物是一個(gè)芳香化合物, 具有芳香性。7-5 非苯芳烴及休克爾規(guī)則(4n+2規(guī)則)第二十四張，PPT共二十六頁，創(chuàng)作于2022年6月輪 烯 具有交替的單雙鍵的環(huán)多烯烴, 通稱為輪烯.分子式：(