最新波譜解析名詞解釋

1、第一章紫外吸收光譜紫外吸收光譜系分子吸收紫外光能、發(fā)生價(jià)電子能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的吸收光譜，亦稱電子 光譜。曲折或肩峰：當(dāng)吸收曲線在下降或上長升處有停頓或吸收稍有增加的現(xiàn)象。這種現(xiàn)象常 由主峰內(nèi)藏有其它吸收峰造成。末端吸收：是指紫外吸收曲線的短波末端處吸收增強(qiáng)，但未成峰形。電子躍遷選律：P9紫外吸收光譜的有關(guān)術(shù)語：P12-13Woodward-fieser 規(guī)則：P21 7. Fieser-kuhns 規(guī)則：P23第二章紅外吸收光譜振動(dòng)偶合:分子內(nèi)有近似相同振動(dòng)頻率且位于相鄰部位（兩個(gè)振動(dòng)共用一個(gè)原子，或振動(dòng) 基團(tuán)間有一個(gè)公用鍵）的振動(dòng)基團(tuán)，常常彼此相互作用，產(chǎn)生二種以上基團(tuán)參加的混合振動(dòng)， 稱之為

2、振動(dòng)偶合。基頻峰：本征躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為本征吸收帶，又稱基頻峰。倍頻峰：由于真實(shí)分子的振動(dòng)公是近似的簡(jiǎn)諧振動(dòng)，不嚴(yán)格遵守/V=1的選律，也可產(chǎn) 生V= + 2或3等躍遷，在紅外光譜中產(chǎn)生波數(shù)為基頻峰二倍或三倍處的吸收峰（不嚴(yán)格 等于基頻峰的整數(shù)倍，略?。┓Q為倍頻峰。結(jié)合頻峰：基頻峰間的相互作用，形成頻率等于兩個(gè)基頻峰之和或之差的峰，叫結(jié)合頻 峰。泛頻峰：倍頻峰和結(jié)合頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰。熱峰：躍遷發(fā)生在激發(fā)態(tài)之間，這種躍遷產(chǎn)生的吸收峰稱為熱峰。紅外非活性振動(dòng)：不產(chǎn)生紅外吸收的振動(dòng)稱紅外非活性振動(dòng)。第三章核磁共振光譜磁偶極子:任何帶電物體的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生磁場(chǎng)，因此可把自旋核看作一個(gè)小磁棒，稱 為

3、磁偶極子。核磁距：核磁偶極的大小用核磁矩表示。核磁矩與核的自旋角動(dòng)量（P）和e/2M的乘積成 正比。進(jìn)動(dòng)：具有磁矩的原子核在外磁場(chǎng)中一方面自旋一方面以一定角度（。）繞磁場(chǎng)做回旋運(yùn) 動(dòng)，這種現(xiàn)象叫做進(jìn)動(dòng)。核磁共振：當(dāng)射頻磁場(chǎng)的能量（）等于核自旋躍遷能時(shí)（），即旋轉(zhuǎn)磁場(chǎng)角頻率（）與核磁矩進(jìn)動(dòng)角頻率（）相等時(shí)，自旋核將吸收射頻場(chǎng)能量，血自旋態(tài)（低能態(tài)）躍遷 至8自旋態(tài)（高能態(tài)）。即，核磁矩對(duì) 的取向發(fā)生倒轉(zhuǎn)，這種現(xiàn)象稱之為核磁共振。飽和：在外加磁場(chǎng)中，低能級(jí)核吸收射頻能量被激發(fā)至高能級(jí)產(chǎn)生核磁共振信號(hào)，結(jié)果使 低能級(jí)核起來越少，結(jié)果是低高能級(jí)的核數(shù)目相等，體系凈能量吸收為0,共振信號(hào)消失。弛豫：高能

4、態(tài)的核須通過其它適當(dāng)?shù)耐緩綄⑵浍@得的能量釋放到周圍環(huán)境中去，使其回到 低能態(tài)，這一過程稱為弛豫?？v向弛豫：是高能態(tài)核釋放能量（平動(dòng)能、轉(zhuǎn)動(dòng)能）轉(zhuǎn)移給周圍分子骨架中的其它核回到 平衡狀態(tài)的過程。（氣體和低黏度的液體中）橫向弛豫：高能級(jí)核與低能級(jí)核相互通過自旋狀態(tài)的交換而實(shí)現(xiàn)能量轉(zhuǎn)移，每種自旋狀 態(tài)的總數(shù)并未改變，但使某些高能級(jí)核的壽命減短。（固體和高黏度液中）核磁共振波譜儀的組成：磁鐵磁場(chǎng)掃描發(fā)生器-平行安放的線圈，用于有一個(gè)小范 圍內(nèi)調(diào)節(jié)磁場(chǎng)強(qiáng)度射頻發(fā)射和接收器信號(hào)記錄系統(tǒng)影響譜線展寬的因素譜線的自然展寬一一由自旋高能態(tài)的壽命決定磁場(chǎng)漂移不均勻一一樣品管高速旋轉(zhuǎn)其它一一縮短自旋高能態(tài)的壽命的作

5、用都導(dǎo)致峰展寬，如離子，順磁性物質(zhì)有四極矩的核 存在。核磁共振譜信息：峰吸收組數(shù)：多少種不同的化學(xué)環(huán)境的質(zhì)子峰的位置：質(zhì)子類型，即化學(xué)環(huán)境峰的裂分：相信核的數(shù)目和成鍵情況峰的面積：質(zhì)子個(gè)數(shù)化學(xué)位移： 本質(zhì)定義：由于屏蔽效應(yīng)的存在，不同化學(xué)環(huán)境的氫核的共振頻率不同的 現(xiàn)象。 表達(dá)方式定義：以某種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共振峰為原點(diǎn)，測(cè)出各峰與原點(diǎn)之間的距離，這種 相對(duì)距離為相對(duì)化學(xué)位移。屏蔽效應(yīng)：一個(gè)核置于強(qiáng)磁場(chǎng)中，其周圍不斷運(yùn)動(dòng)的電子就會(huì)產(chǎn)生一個(gè)方向相反的感應(yīng) 磁場(chǎng)，使核實(shí)際受到的磁場(chǎng)強(qiáng)度減弱，這種現(xiàn)象稱為屏蔽效應(yīng)。一般要求 若研究氫譜，樣品溶液應(yīng)不含質(zhì)子 常用溶劑有四氯化碳，CS2，及氘代 溶液溶劑選擇主要

6、取決于樣品溶解度樣品溶液應(yīng)不含磁性及不溶雜質(zhì)，且黏度小一般采用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為四甲基硅烷（TMS）。 DSS： 2，2-二甲基-2-硅戊烷-5-磺酸 鈉；在用重水作溶劑時(shí)作內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)。自旋-自旋裂分：所研究的質(zhì)子受相鄰基團(tuán)的質(zhì)子的自旋狀態(tài)影響，使其吸收峰的現(xiàn)象 稱為自旋-自旋裂分。各向異性效應(yīng)：又稱遠(yuǎn)程屏蔽，由于置于外加磁場(chǎng)中的分子所產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng)，使分子 所在空間出現(xiàn)屏蔽區(qū)和去屏蔽區(qū)導(dǎo)致不同區(qū)域內(nèi)的質(zhì)子高場(chǎng)或低場(chǎng)。氫鍵效應(yīng)影響規(guī)律：與沒有形成氫鍵的質(zhì)子相比，氫鍵質(zhì)子移向低場(chǎng)，形成氫鍵程度增加，其化學(xué)位移變大。對(duì)于快速動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)的氫鍵質(zhì)子和非氫鍵質(zhì)子，在核 磁共振譜中為單峰 提高溶液溫度或稀釋溶劑時(shí)

7、，分子間氫鍵被切斷或減弱，相應(yīng)氫鍵信 號(hào)移向高場(chǎng)。質(zhì)子快速交換反應(yīng)：（134） 定義： 應(yīng)用：1，判斷有無活潑氫；2,判斷活潑氫的 活潑程度自旋-自旋偶合：影響化學(xué)位移的因素：電性效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)；共軛效應(yīng) 各向異性效應(yīng)：炔鍵，雙鍵， 苯環(huán)，單鍵氫鍵效應(yīng) 質(zhì)子的快速交換反應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)規(guī)律： A.質(zhì)子去屏蔽效應(yīng)正比于取代基的電負(fù)性強(qiáng)弱，電負(fù)性越強(qiáng)，越移 向低場(chǎng)B.取代基的個(gè)數(shù)使質(zhì)子去屏蔽效應(yīng)加強(qiáng)，移向低場(chǎng)C.取代基團(tuán)距離越遠(yuǎn)，影響 越小化學(xué)等價(jià)核：當(dāng)分子中的兩個(gè)或多個(gè)質(zhì)子被分子中所存在的對(duì)稱性或快速旋轉(zhuǎn)作用后， 質(zhì)子的位置可以相互交換時(shí)，這些質(zhì)子稱化學(xué)等價(jià)核。磁等價(jià)核：一組化學(xué)等價(jià)核，若它們與組外任

8、何一個(gè)核的偶合常數(shù)都相同，即通過完全 相同的價(jià)鍵傳遞偶合，則這組核稱為磁等價(jià)核或叫做磁全同核。產(chǎn)生不等價(jià)質(zhì)子覺的幾種結(jié)構(gòu)類型a.單鍵帶有雙鍵性b.單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)c.與 手性碳原子相連的亞甲基一級(jí)圖譜自旋偶合的規(guī)律一一只適合于1=1/2的磁核A. 一個(gè)或一組磁合同質(zhì)子與一 組N個(gè)磁全同質(zhì)子偶合，該質(zhì)子的信號(hào)峰發(fā)生（N+1）重裂分；B. 一個(gè)或一組磁全同 質(zhì)子A與兩組質(zhì)子（Mn,Xm）偶合，且JAm=JAn，即Mn,Xm類似磁合 同質(zhì)子，共振信號(hào) 裂分為（n+m+1）重峰。如丙烷中亞甲基質(zhì)子，裂分為七重峰；C. 一個(gè)或一組磁合同質(zhì) 子A與兩組質(zhì)子（Mn,Xm）偶合，且JAmJAn，則共振信號(hào)裂分

9、為（n+1） （m+1）重峰。 D.相互偶合的兩組質(zhì)子，具有相同的偶合常數(shù)，即裂分峰之間的間隔相等；E. 一組多 重峰的中點(diǎn)就是該質(zhì)子的化學(xué)位移值；F.磁合同核之間觀察不到自旋偶合裂分；G.當(dāng)6/V/JC; NOE增益的順序?yàn)椋篊H2 NCHNCH3C; A.采用NOE將與13C核相偶合的 1H核飽和，使得13C吸收峰強(qiáng)度增強(qiáng)效果；B.簡(jiǎn)化圖譜，且峰強(qiáng)度與13C強(qiáng)度不成正 比； 溶劑峰弱。測(cè)定碳譜時(shí)，一般采用氘代溶劑。A.溶劑小分子快速旋轉(zhuǎn)，不能產(chǎn) 生有效的D-D弛豫；B. 13C核受D核的偶合裂分為(2nI+1 )多重峰；C.溶劑碳原 子上的質(zhì)子被氘代，1H去偶時(shí)不產(chǎn)生NOE增益。實(shí)驗(yàn)技術(shù)P

10、FT- NMR|高功率質(zhì)子寬帶去偶全質(zhì)子去偶技術(shù)I質(zhì)子去偶（寬帶去偶） 低功率質(zhì)子寬帶去偶 I偏共振去偶寬帶去偶（全質(zhì)子去偶技術(shù)）：在測(cè)定碳譜時(shí)，使用一高功率的能夠覆蓋全部質(zhì)子共振 頻率的去偶射頻磁場(chǎng)，使樣品全部1H同時(shí)發(fā)生共振飽和，從而消除了全部的13C-1H偶合 裂分；這種質(zhì)子去偶的13C-NMR譜由一個(gè)個(gè)分辨率很好的單峰組成，每個(gè)不等價(jià)的碳都只 出現(xiàn)一個(gè)共振峰，稱為質(zhì)子寬帶去偶碳譜。偏共振去偶：使去偶射頻磁場(chǎng)H2稍為偏離質(zhì)子的共振頻率，就可得到13C-1H不完全去 偶。這時(shí)13C-1H遠(yuǎn)程偶合完全消失，直偶多重峰裂矩（殘留偶合常數(shù)）將大大縮小，這就 是偏共振去偶。雙照射技術(shù)：重原子效應(yīng)：

11、電負(fù)性取代基對(duì)被取代的脂肪碳的屏蔽影響主要為誘導(dǎo)效應(yīng)，但在重原子 碘、漠取代烷中，隨著碘或漠取代的增加，碳的化學(xué)位移反而顯著減小，稱為重原子效應(yīng)。 這是由于碘等重原子的核外電子較多，原子半徑較大，從而使它們的供電子效應(yīng)有時(shí)要比誘 導(dǎo)效應(yīng)更強(qiáng)烈所致。第六章質(zhì)譜法質(zhì)譜儀的類型（一般根據(jù)質(zhì)譜儀質(zhì)量分析器的不同進(jìn)行分類、命名） A.扇形磁場(chǎng)質(zhì) 譜儀 （1）單聚焦質(zhì)譜儀（2）雙聚集質(zhì)譜儀B.四極質(zhì)譜儀C.飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（TOFMS） D.傅里葉變換質(zhì)譜儀（FTMS）離子化方法： A.電子轟擊離子化（EI） B.化學(xué)離子化（CI） C.二次離子質(zhì) 譜（SIMS）和快原子轟擊質(zhì)譜法（FAB-MS） D.等離子體解吸質(zhì)譜（PDMS） E.場(chǎng)解吸 離子化（FD） F.激光解吸質(zhì)譜（L DMS）分子離子峰：分子失去一個(gè)電子形成的離子稱分子離子。在質(zhì)譜圖上由分子離子所呈現(xiàn) 的峰稱分子離子峰。氮規(guī)律：一般有機(jī)化合物的分子量為偶數(shù)，只有分子中含有奇數(shù)氮時(shí)分子量才是奇數(shù)，這 一規(guī)