18近年無機(jī)考研真題

近幾年來某些綜合大學(xué)無機(jī)化學(xué)考研試題匯編復(fù)旦大學(xué)無機(jī)化學(xué)考研試題匯編一完成并配平下列反應(yīng)式：1BrO3-+XeF2+H2O→2SnS+(NH4)2S2→3BF3+H2O→4K2MnO4+H2O→5FeC2O4→6[Co(NH3)6]2++O2+H2O→7BF3+LiAlH4→8Pb(OH)3-+ClO-→9Bi(OH)3+Cl2+NaOH→10XeO3+O3+H2O→11(NH4)2Cr2O7→12CaCO3+H2O+Cl2→13Pb3O4+HCl→14NH3+CO2→15Zn+NH3+H2O→二用反應(yīng)式表示下列制備過程，注明必要反應(yīng)條件及步驟，輔助原料自選。1以為NaNO3主要原料制備NaNO2；2以SO2，NaOH，鋅粉為原料制備保險(xiǎn)粉；3由CuCl2制備CuCl；4利用配體取代反應(yīng)制備cis-[PtCl2(NH3)2]?？晒┻x擇的原料為[Pt(NH3)4]SO4、Na2[PtCl4]、NH3、NH4Cl，說明選擇原料的依據(jù)；5以H3PO4和NaOH為原料制備三聚磷酸鈉；6以粗硅為原料制取超純硅；7以Ba(IO3)2為原料制備偏高碘酸；8試舉兩例實(shí)驗(yàn)室制備CO的合理方法。三簡(jiǎn)答題：1為什么硼砂(Na2B4O5(OH)4.8H2O))溶液具有緩沖作用？2如何制取純HD？（D=21H）3锝在周期表中處于什么位置？寫出锝最高氧化態(tài)的含氧酸的分子式。4稀土元素的離子和化合物的顏色主要是由什么引起的？稀土元素作為優(yōu)良磁性材料的依據(jù)是什么？5多硼烷中可能存在哪幾種類型的化學(xué)鍵？丁硼烷(B4H10)中有哪幾種類型的化學(xué)鍵？6寫出[PtCl2(NO2)(NH3)(en)]Cl的名稱，并畫出內(nèi)界可能的幾何異構(gòu)體。7如何解釋NH3是Lewis堿而NF3卻不具有Lewis堿性？8何謂沸石分子篩？以人工合成A型分子篩為代表，討論它們的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和應(yīng)用。在AlPO4分子篩，AlO4四面體與PO4四面體是嚴(yán)格交替的，原因是什么？9為什么說氫能源是理想的二次能源？目前面臨的主要問題是什么？10請(qǐng)寫出下列化合物的名稱：H2SO2，H2SO3，H2SO5，H2S2O3，H2S2O4，H2S2O5，H2S2O6，H2S2O7，H2S2O8.11d1組態(tài)Ti3+(aq)的吸收光譜的吸收峰值為20300cm-1。請(qǐng)問：(1)該水合離子是什么顏色?(2)[Ti(H2O)6]3+的八面體場(chǎng)的分裂能是多少?(3)為什么在吸收峰的低頻處有一肩峰?12試比較NH3,三甲胺N(CH3)3，三甲硅胺N(SiH3)3的分子結(jié)構(gòu)哪一個(gè)明顯不同，為什么?133d元素氧化態(tài)穩(wěn)定性有何規(guī)律?哪些3d金屬的M2+(aq)可用作還原劑?以其中一個(gè)M2+(aq)為例,寫出它們?cè)谒嵝匀芤褐信c氧氣反應(yīng)的方程式。14鑭系元素位于周期表的什么位置？填寫下表：ⅡA族ⅢB族ⅣB族周期5周期6周期7鑭15指出下列分子或離子的幾何構(gòu)型及中心原子的雜化態(tài)：BF4-2TeF43BrF4-4XeOF45ClO3F6Fe(CO)57IOF38Cu(H2O)42+四計(jì)算題：1分別計(jì)算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸與含0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合堿溶液的pH值。（pKb(NH3)=4.75）,pK1(H2S)=7.05,pK2(H2S)=12.92,pK1(H2CO3)=6.37,pK2(H2CO3)=10.32）2稱取等量As2O3兩份，一份在強(qiáng)酸性溶液中滴定，耗去0.02468mol.dm-3KMnO4溶液23.80cm3；另一份于pH=8滴定，耗去I2溶液29.34cm3。求算I2溶液的濃度。3奶制品中蛋白質(zhì)含量測(cè)定，一般是將其用濃H2SO4消化，形成NH4HSO4后，再加入濃堿，蒸出NH3，并吸收在過量的硼酸中，然后用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定。若已知某奶制品蛋白質(zhì)的平均含量為16.0%，稱取0.6000克奶制品按上法手續(xù)測(cè)定,耗去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸12.60毫升，再用0.2100克純NH4Cl按上法同樣處理后，耗去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸21.15毫升。寫出吸收反應(yīng)方程式及滴定反應(yīng)式，并求該奶制品中蛋白質(zhì)的百分含量。（原子量：B：10.81,S：32.06,H：1.0079,O：15.9994,N：14.0067,Cl：35.453）參考答案一完成并配平下列反應(yīng)式：1BrO3-+XeF2+H2O==BrO4-+Xe+2HF2SnS+(NH4)2S2==(NH4)2SnS334BF3+3H2O==H3BO3+3HBF442K2MnO4+2H2O==2KMnO4+2KOH+H2（電解）5FeC2O4==FeO+CO↑+CO2↑363++4OH-64[Co(NH3)6]2++O2+2H2O==4[Co(NH)]72BF3+3LiAlH4==2B2H6↑+3LiF+3AlF38Pb(OH)3-+ClO-==PbO2↓+Cl-+OH-+H2O9Bi(OH)3+Cl2+3NaOH==NaBiO3+2NaCl+3H2O10XeO3+O3+2H2O==H4XeO6+O211(NH4)2Cr2O7==Cr2O3+N2+4H2O12CaCO3+H2O+2Cl2==CaCl2+2HOCl+CO2↑13Pb3O4+8HCl==3PbCl2+Cl2↑+4H2O142NH3+CO2==CO(NH2)2+H2O15Zn+4NH3+2H2O==[Zn(NH3)4](OH)2+H2↑二制備題：1NaNO3+Pb==NaNO2+PbO2NaOH+SO2(過量)==NaHSO3,2NaHSO3+Zn==Zn(OH)2↓+Na2S2O4熱水溶解產(chǎn)物，過濾，結(jié)晶。3Cu2++2Cl-+Cu==CuCl↓,CuCl+HCl(濃)==HCuCl2,HCuCl2==CuCl↓+HCl4Na2[PtCl4]+2NH3==[PtCl2(NH3)2]+2NaCl，Cl-的位效應(yīng)比NH3強(qiáng)。5H3PO4+NaOH==NaH2PO4+H2O,H3PO4+2NaOH==Na2HPO4+H2O,2Na2HPO4+NaH2PO4==Na5P3O10+2H2O6Si+2Cl2==SiCl4,SiCl4+2H2==Si+4HCl，然后用區(qū)域熔融法提純而制得高純硅。75Ba(IO3)2==Ba5(IO6)2+9O2↑+4I2Ba5(IO6)2+5H2SO4==5BaSO4↓+2H5IO6H5IO6==HIO4+2H2O8HCOOH（濃H2SO4）==H2O+CO（用濃H2SO4脫水）H2C2O4==CO+CO2+H2O（CO2用NaOH溶液吸收）三簡(jiǎn)答題：1B4O5(OH)42-+5H2O==2H3BO3+2B(OH)4-.水解產(chǎn)生的酸(H3BO3)和堿(B(OH)4-)能夠抵抗外來少量堿和酸，故具有緩沖作用。2NaH+D2O==NaOD+HD↑3第五周期，ⅦB族，HTcO4。4f-f躍遷，核外不成對(duì)電子多，以及電子軌道磁矩對(duì)順磁性的貢獻(xiàn)。5五種成鍵類型：B-H鍵、B-B鍵、氫橋鍵、開放式硼橋鍵、閉合式胡鍵；4個(gè)氫橋鍵、1個(gè)B-B鍵、6個(gè)B-H鍵、2個(gè)閉合式硼鍵。6氯化二氯．硝基．氨．乙二胺合鉑(Ⅳ)；四種幾何異構(gòu)體：Cl.NO2.ClClNO2NH3Cl.Cl.ClPt.Pt..PtPtCl.NH3.NO2ClNH3NO2NH37在NH3分子中，電負(fù)性N>H,因此N原子上積累了較多的負(fù)電荷,其孤對(duì)電子容易供出,故是Lewis堿；而在NF3分子中，由于電負(fù)性F>N，F(xiàn)原子具有很強(qiáng)的吸電子能力，致使N原子顯正電性，其孤對(duì)電子不易供出，故不具有Lewis堿性。8沸石分子篩是指一類在自然界存在的、具有網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的硅酸鹽和具有籠狀結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽。A型分子篩是一類硅鋁比為1：1的硅鋁酸鹽，其組成為：M(Ⅰ)2O.Al2O3.2SiO2.5H2O由SiO4四面體和AlO4四面體共用頂角O原子而形成的4元環(huán)和6元環(huán).這些環(huán)組成三維的籠狀結(jié)構(gòu)。在A型分子篩中，由8個(gè)6元環(huán)和6個(gè)4元環(huán)構(gòu)成β籠,又由8個(gè)β籠構(gòu)成更大的α籠。由于這些籠具有一定的孔徑和孔體積，以及籠內(nèi)的靜電作用，可對(duì)合適的分子作選擇性吸附，可用于氣體干燥、凈化、分離。其它類型的分子篩還可用于多種催化反應(yīng)或催化劑載體。AlO4四面體呈負(fù)電性，PO4四面體呈正電性。9高燃燒熱，無污染，資源豐富；面臨的主要問題：氫氣的發(fā)生，貯存，利用。10H2SO2,H2SO3,H2SO5,H2S2O3,H2S2O4,H2S2O5,H2S2O6,H2S2O7,H2S2O8.次硫酸亞硫酸過一硫酸硫代硫酸連二亞硫酸,焦亞硫酸連二硫酸焦硫酸,過二硫酸11(1)紫紅色；(2)△0=20300cm-1；(3)由于John-Teller效應(yīng),使激發(fā)態(tài)2eg譜項(xiàng)分裂成2個(gè)能級(jí)的緣故。12NH3和N(CH3)3結(jié)構(gòu)相似,均為三角錐形,但三甲硅胺卻為平面三角形。因?yàn)槌纬搔益I外,每個(gè)硅原子的3d空軌道能與N的孤對(duì)電子占據(jù)的p軌道相互重迭，形成π42鍵,因而平面分子更穩(wěn)定。133d元素隨著族數(shù)增加，形成+2氧化態(tài)的趨勢(shì)增大，即M2+的穩(wěn)定性增強(qiáng)?？勺鳛檫€原劑的M2+：Ti2+(aq),V2+(aq),Cr2+(aq),Fe2+(aq)4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O14ⅡA族ⅢB族ⅣB族4周期鍶Sr5周期鋇Ba6周期鐳Ra釔Y鑭La錒Ac鋯Zr鉿HfRf15指出下列分子或離子的幾何構(gòu)型及中心原子的雜化態(tài)：1BF4-：正四面體，sp3；2TeF4：變形四面體sp3d；3BrF4-：sp3d2,平面正方形；4XeOF4：sp3d2,四方錐；5ClO3F：sp3,四面體；6Fe(CO)5：dsp3,三角雙錐；7IOF3：sp3d,變形四面體；8Cu(H2O)42+：dsp2,平面正方形。四計(jì)算題：1解：（1）0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合溶液：[H+]=[Ka(NH4+)×c(NH4+)+Ka1(H2S)×c(H2S)]1/2=[10-7.25×0.50+10-7.05×0.050]1/2=6.8810-5(mol.dm-3)pH=4.16(2)0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3混合液：[OH-]=[Kb(NH3)c(NH3)+Kh1(Na2CO3)c(Na2CO3)]1/2=[10-4.75×0.10+(10-14/10-10.32)×0.10]1/2=4.76×10-3(mol.dm-3)pOH=2.32,pH=11.682解：∵2MnO4-∽5AsO33∽5I2c(I2)=0.02468×24.80×5/2/29.34=0.05215(mol.dm-3)3解：吸收反應(yīng)式：NH3+H3BO3==NH4++H2BO3-滴定反應(yīng)式：H++H2BO3-==H3BO3蛋白質(zhì)的百分含量：1molNH4+∽1molHClc(HCl)=m(NH4Cl)/[M(NH4Cl)V(HCl)×10-3]=0.2100/53.49×21.15×10-3=0.1856(mol.dm-3)蛋白質(zhì)%=14.01×0.1856×12.60×10-3×152/(16.0×0.6000)=34.12%中科院系統(tǒng)99-01年研究生入學(xué)考試無機(jī)化學(xué)試題匯編99年無機(jī)化學(xué)試題一選擇題（30分）：1下列溶劑最能溶解離子型溶質(zhì)的是------------------------------------------------------------（）ACCl4；BCH3OH；CC5H12；D(C2H5)2O。2下列物質(zhì)中堿性最強(qiáng)的是-----------------------------------------------------------------------()AR4NOH；3硼酸晶體中質(zhì)點(diǎn)間的作用力是-----------------------------------------------------------------()A氫鍵,范德華力；B共價(jià)鍵；C離子鍵；D離子鍵,共價(jià)鍵。4對(duì)于常見分子篩的成分中，硅鋁比越大，下列說法正確的是-------------------------（）BR3NHOH；CR2NH2OH；DNH3(aq)。A耐酸性強(qiáng)，熱穩(wěn)定性差；C耐酸強(qiáng)，熱穩(wěn)定性強(qiáng)；B耐酸性差，熱穩(wěn)定性差；D耐酸懷差，熱穩(wěn)定強(qiáng)。5下列金屬中，熔沸點(diǎn)相差最大的是-----------------------------------------------------------（）ALi；BAl；CGa；DIn。6NCl3的水解產(chǎn)物是---------------------------------------------------------------------------------（）ANH3+HOCl；BNH3+HCl；CHNO2+HCl；DNH2OH+HCl。7已知某反應(yīng)的活化能為114kj.mol-1，采用一種催化劑可使其活化能降低一半，該反應(yīng)速率將加快倍數(shù)約是---------------------------------------------------------------------------------（）A1×102；B1×1010；C1×106；D1×108。8有兩個(gè)平行反應(yīng)：A→B和A→C,如果要提高B的產(chǎn)率,降低C的產(chǎn)率,最好的辦法是()A增加A的濃度；B增加C的濃度；C控制反應(yīng)溫度；D選擇某種催化劑。9下列物質(zhì)在水中溶解度最小的是--------------------------------------------------------------()ALiF；10下列離子中最易水解的是-----------------------------------------------------------------------()AFe3+；BSc3+；CY3+；DLa3+。11下列氟化物中,估計(jì)最強(qiáng)的氟化劑是----------------------------------------------------------()BNaF；CKF；DCsF。APF5；12BF3路易斯共振結(jié)構(gòu)式數(shù)目有------------------------------------------------------------------()A1；B2；C3；D4。BAsF5；CSbF5；DBiF5。13關(guān)于單質(zhì)硅,下列敘述正確的是---------------------------------------------------------------()A能溶于鹽酸中；B能溶于硝酸中；C能溶于氫氟酸中；D能溶于氫氟酸和硝酸組成的混酸中。14下列化合物中,熱穩(wěn)定性最高的是------------------------------------------------------------()ANaN3；15制備NO2時(shí)最好采用的熱分解物質(zhì)是-------------------------------------------------------()APb(NO3)2；BNaNO3；CKNO3；DNH4NO3。16下列物質(zhì)的水溶液易變成黃色的是-----------------------------------------------------------()ANa2S；BAgNO3；CHBr；DNH4SCN。17下列各晶體中,易吸收HCl氣體的是----------------------------------------------------------()ANaCl；BNa2SO4.10H2O；CKAl(SO4)2.12H2O；D。CuSO4.5H2O18Ni(CN)42-的實(shí)際幾何構(gòu)型為---------------------------------------------------------------------()A平面正方形；B四面體；C變形平面四方；D變形四面體。BAgN3；CPb(N3)2；DBa(N3)2。19某金屬離子形成配合物時(shí)，在八面體弱場(chǎng)中的磁矩為4.98B.M；而在八面體強(qiáng)場(chǎng)中的磁矩為零。該金屬離子可能是---------------------------------------------------------------------（）ACr3+；BMn2+；CMn3+；DFe2+。20M為配合物的中心原子,a,b,c為單齒配體，下列各配合物中有順反異構(gòu)體的是-----（）AMa2bc(平面四方)；BMa3b(平面四方)；CMa2bc(四面體)；DMa2b(平面三角形)。21在(1)Co(NO3)42-,(2)(NH4)4CeF8,(3)UO2(NO3)2.2H2O,(4)MoO3中,中心離子配位數(shù)為8的是-------------------------------------------------------------------------------------------------------()A(1)(2)(3)；22下列金屬中,與汞不能生成汞齊合金的是------------------------------------------------------()ACu；BAg；CZn；DFe。B(1)(4)；C(2)(4)；D(3)(4)。23分離溶液中的Cr3+和Al3+的方法可采用-------------------------------------------------------()A加入過量NaOH溶液并煮沸；B加入過量(NH4)2S溶液并加熱；C加入過量硫代乙酰胺溶液,并加熱；D加入過量NH4F溶液,再加入NaOH溶液。24鋅與NH4VO3的稀硫酸溶液作用,溶液的最終顏色是---------------------------------------()A紫色；B藍(lán)色；C綠色；D黃色。25經(jīng)分析某化合物的組成為：Cr:21.37%,NH3:34.93%,Cl:43.70%。稱取該化合物0.2434g，以適量水溶解，然后加適量的AgNO3(aq),得白色沉淀，經(jīng)干燥稱量此沉淀重0.2866g。試由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)判斷此化合物為------------------------------------------------------------（）A[CrCl2(NH3)4]Cl；B[CrCl(NH3)5]Cl2；C[Cr(NH3)6]Cl3；D[CrCl3(NH3)3]。26已知某黃色固體化合物不溶于熱水，可溶于熱的稀鹽酸，生成一橙色溶液，當(dāng)所得溶液冷卻時(shí)，有一白色沉淀析出，加熱該溶液時(shí)，白色沉淀又消失。此黃色固體是----（）AFe(OH)3；27下列各羰基化合物中，不符合EAN規(guī)則的是-----------------------------------------------（）AFe(CO)5；BCo2(CO)8；CCo(CO)4；DNi(CO)4。BCdS；CAgBr；DPbCrO4。28在堿性溶液中，下列各配離子的水解反應(yīng)速率最快的是---------------------------------（）A[CoCl(CN)5]3-；B[CoCl(NH3)5]2+；C[CoCl(NO2)(en)2]+；D[CoCl(en)2py]2+。29下列各元素中，4f殼層為半充滿的+3價(jià)離子是---------------------------------------------（）APr3+；BEu3+；CGd3+；DDy3+。30在空氣中含量最高（以體積計(jì)）的稀有氣體是----------------------------------------------（）ANe；BAr；CKr；DXe。二填空題（20分）：1自然界存在的α-Al2O3俗稱________，α-Al2O3的晶體屬于六方緊密堆積結(jié)構(gòu)，氧離子按六方緊密堆積，6個(gè)氧離子圍成一個(gè)___________空隙，若整個(gè)晶體有N個(gè)這種空隙的話，那么其中有________空隙為鋁離子所占據(jù)。由于這種緊密結(jié)構(gòu),加上鋁離子與與氧離子之間吸引力強(qiáng)，晶格能大，所以α-Al2O3的________和______都很高，它不溶于水，也難溶于___________溶液中。2KMnO4粉末與濃H2SO4作用,可生成________的液體,該物質(zhì)的化學(xué)式為________,它在00C以下才是穩(wěn)定的，室溫下立即爆炸，分解為_____和______。3經(jīng)結(jié)構(gòu)研究證明，滕氏藍(lán)與普魯士藍(lán)具有同樣的組成和結(jié)構(gòu)，其化學(xué)式可以表示為_____________。在該結(jié)構(gòu)中，氰根離子位于立方體的______，鐵離子位于立方體的______，其中一半鐵離子的氧化態(tài)為_______，另一半鐵離子的氧化態(tài)為______，它們分別占據(jù)立方體的________，K+則占據(jù)______________。460Co廣泛用于治療癌癥,其半衰期為5.26年,它的衰變常數(shù)為________,某醫(yī)院購得該同位素20mg，十年后還剩________毫克。三正確書寫下列各反應(yīng)的離子方程式（10分）：1將F2通入堿性的NaBrO3溶液；2Si與濃堿液反應(yīng)；3將硫化氫氣體通入到鉬酸銨溶液中；4將硝酸亞汞溶液堿化；5氫鉑酸鹽溶液與可溶性草酸鹽溶液反應(yīng)。四簡(jiǎn)答題（可用合適的反應(yīng)方程式表達(dá)，10分）：1在焊接金屬時(shí)，為什么可用ZnCl2溶液清除金屬表面上的氧化物(如FeO)？2在用生成藍(lán)色Co(SCN)42-的方法測(cè)定Co2+的存在及其濃度時(shí)，為什么要用濃NH4SCN溶液并加入一定量的丙酮？3在用稀H2SO4清洗被Co(OH)3和MnO(OH)2污染的玻璃器皿時(shí)，為什么要加些H2O2?4AgNO3溶液中滴加KCN溶液時(shí)，先生成白色沉淀，而后溶解，再加入NaCl溶液時(shí)，并無沉淀生成，但加入少許Na2S溶液時(shí)，則立即析出黑色沉淀。試加以解釋。五推斷題（15分）：1化合物A可以用作火箭燃料，其水溶液呈堿性。用硫酸酸化一定濃度的A溶液，可得白色沉淀物B。在濃NaOH介質(zhì)中將A溶液作氧化劑，可放出堿性氣體C。氣體C的水溶液可使Cu2+溶液變成深藍(lán)色溶液D。C的水溶液不能溶解純凈的Zn(OH)2，，但若加入適量的NH4Cl固體后，Zn(OH)2即溶解變成含E的溶液。將氣體C通過紅熱的CuO粉末，可得到一種固體單質(zhì)F和氣體G。A溶液也有很強(qiáng)的還原能力，它能還原Ag+，本身被氧化成氣體單質(zhì)G。試判斷A→G各為何物？寫出上述相應(yīng)各步變化的化學(xué)方程式。六計(jì)算題（15分）：1設(shè)有一金屬M(fèi)，其二價(jià)離子不易變形，它與二元弱酸H2A可形成化合物MA。根據(jù)以下數(shù)據(jù)計(jì)算MA在水中的溶解度。MA(s)==M2+(aq)+A2-(aq)H2A==H++HA-Ksp=4×10-28K1=1×10-7HA-==H++A2-H2O==H++OH-K2=1×10-14Kw=1×10-142已知：PbO2__1.455__Pb2+__-0.126__Pb,Ksp(PbSO4)=1.0×10-8(1)以H2SO4作介質(zhì),通過計(jì)算設(shè)計(jì)電動(dòng)勢(shì)為2.05V的鉛蓄電池；(2)充電時(shí)，陽極上發(fā)生什么反應(yīng)？（寫出電極反應(yīng)式,H2SO4作為二元強(qiáng)酸）參考答案一選擇題（30分）：1(B)；2(A)；3(A)；4(C)；5(C)；6(A)；7(B)；8(D)；9(A)；10(A)；11(D)；12(D)；13(D)；14(A)；15(A)；16(A)；17(D)；18(C)；19(D)；20(A)；21(A)；22(D)；23(A)；24(A)；25(B)；26(D)；27(C)；28(B)；29(C)；30(B)二填空題（20分）：1剛玉，八面體，2N/3，熔點(diǎn)，硬度，酸和堿。2黃色油狀，Mn2O7,MnO2,O2,濃縮到20%以上就分解為MnO2和O2。3KFe[Fe(CN)6]，每一條棱，每個(gè)頂點(diǎn)，F(xiàn)e(Ⅱ)或Fe(Ⅲ),Fe(Ⅲ)或Fe(Ⅱ)，立方體互不相鄰的角頂，每隔一個(gè)立方體的立方體體心。41.132年，5.35mg。三方程式（10分）：1BrO3-+F2+2OH-==BrO4-+2F-+H2O2Si+2OH-+H2O==SiO32-+2H2↑3MoO42-+3H2S+2H+==MoS3↓+4H2O4Hg22++2OH-==Hg↓+HgO↓+H2O5PtCl62-+C2O42-==PtCl42-+2Cl-+2CO2↑四簡(jiǎn)答題(10分)：1ZnCl2+H2O==H[ZnCl2(OH)],FeO+2H[ZnCl2(OH)]==Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O2增強(qiáng)Co(SCN)42-的穩(wěn)定性。3在酸性條件下，H2O2作為還原劑，將Co(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)等還原而被洗去。4Ag++CN-==AgCN↓AgCN+CN-==Ag(CN)2-2Ag(CN)2-+S2-==Ag2S↓+4CN-五推斷題(15分)：ABCDEFGN2H4N2H4.H2SO4NH3Cu(NH3)42+Zn(NH3)42+CuN2N2H4+H2SO4==N2H4.H2SO4N2H4+2H2O+2e==2NH3+2OH-Cu2++4NH3==Cu(NH3)42+Zn(OH)2+2NH3+2NH4+==Zn(NH3)42++2H2O3CuO+2NH3==3Cu+N2+3H2ON2H4+4AgNO3==4Ag↓+N2↑+4HNO3六計(jì)算題(15分)：1解：由于MA的溶解度很小，又由于A2-水解常數(shù)較大，必須考慮兩級(jí)水解。設(shè)MA的溶解度為Smol.dm-3，根據(jù)物料平衡，得S=[M2+]=[H2A]+[HA-]+[A2-]=Kw[HA-]/(K1[OH-])+Kw[A2-]/(K2[OH-])+[A2-]=[A2-]{Kw2/(K1K2[OH-]2)+Kw/(K2[OH-]+1)}∵M(jìn)A的溶解度非常小，可以認(rèn)為溶液呈中性，取[OH-]=10-7mol.dm-3∴S=[A2-]{Kw/(K1K2)+Kw/(10-7K2)+1}=[A2-]{1/10-7+1/10-7+1}S2=[M2+]2=[M2+][A2-]{(2+10-7)/10-7}=Ksp{(2+10-7)/10-7}=4×10-28×(2+10-7)/10-7=8×10-21S=(8×10-21)1/2=8.94×10-11(mol.dm-3)2解：(1)根據(jù)題意,E=φ(PbO2/PbSO4)-φ(PbSO4/Pb)由PbSO4+2e==Pb+SO42-,得φ(PbSO4/Pb)=φ0(Pb2+/Pb)+(0.059/2)lg[Pb2+]由PbO2+SO42-+4H++2e==PbSO4+2H2O,得φ(PbO2/PbSO4)=φ0(PbO2/Pb2+)+(0.059/2)lg[H+]4/[Pb2+]∴E=φ(PbO2/PbSO4)-φ(PbSO4/Pb)=φ0(PbO2/Pb2+)+(0.059/2)lg[H+]4/[Pb2+]-φ0(PbSO4/Pb)+(0.059/2)lg[Pb2+]=φ0(PbO2/Pb2+)-φ0(Pb2+/Pb)+(0.059/2)lg([H+]4/[Pb2+]2)設(shè)E=2.05V時(shí),[H2SO4]=xmol.dm-3則由0.059/2)lg[(2x)4x2/K2sp]=2.05-1.455-0.126=0.46得x=0.606(mol.dm-3)即介質(zhì)H2SO4的濃度為0.606mol.dm-3其電池符號(hào)：(-)Pb/PbSO4/H2SO4(00606mol.dm-3)//PbO2/PbSO4/Pb(+)(2)充電時(shí),陽極發(fā)生氧化的應(yīng)：PbSO4+2H2O-2e→PbO2+SO42-+4H+2000年無機(jī)化學(xué)試題一選擇題（20分）：1對(duì)氫原子來說，原子波函數(shù)能量高低順序正確的是----------------------------------------（）AΨ4,0,0=Ψ4,1,-1=Ψ4,2,-2=Ψ4,3,-3；BΨ4,0,0<Ψ4,1,-1<Ψ4,2,-2=Ψ4,3,-3CΨ4,0,0=Ψ4,1,-1=Ψ4,2,-2<Ψ4,3,-3；DΨ4,0,<Ψ4,1,-1<Ψ4,2,-2<Ψ4,3,-32Co2+的價(jià)層電子構(gòu)型是-----------------------------------------------------------------------------()A3d7；B3d74s2；C3d54s2；D3d10。3Sc3+的半徑大小與下列離子最相近的是--------------------------------------------------------()ALa3+；BPr3+；CEu3+；DTm3+。4當(dāng)基態(tài)原子的第六電子層只有2個(gè)電子時(shí),則該原子第五層的電子數(shù)是---------------()A8；B18；C8-18；D8-32。5ClOF3分子的幾何構(gòu)型為---------------------------------------------------------------------------()；。A直線型；B平面四方；C平面三角形；D四面體。6下列各組物種中,都含有兩個(gè)Π34鍵的是-------------------------------------------------------()AN2O,CO2,N3-；BN2O,NO2,N3-；CN2O,CO2,NO2；DNO2，CO2，N3-。7估計(jì)下列分子或離子中的鍵角最小的是------------------------------------------------------（）ANH3；BNO3-；CNF3；DNCl3。8一種離子具有下列哪一特征，才能使另一種與它接近的離子極化或變形性增大----（）A電荷高，半徑大；C電荷低，半徑大；B電荷高，半徑小；D電荷低，半徑小。9下列描述中，對(duì)于過渡金屬羰基化合物最貼近的說法是----------------------------------（）A易分解，有毒，有顏色，逆磁；B易分解，有毒，有顏色，順磁；C熱穩(wěn)定性好，無毒，有顏色，逆磁；D易分解，無毒，無色，逆磁。10分解FeC2O4制FeO的途徑應(yīng)該選擇-----------------------------------------------------------()A敞開在大氣中加熱；C有鋁粉存在下加熱；B在純N2保護(hù)下加熱；D以上均不可行，需另設(shè)法。11下列氟化物中，穩(wěn)定性最差的是----------------------------------------------------------------（）ACrF5；BCrF6；CMoF6；DWF6。12下列化合物中氧化能力最強(qiáng)的是---------------------------------------------------------------（）AV2O5；BCrO3；CMn2O7；DPtF6。13在下列條件中，d區(qū)單核配離子中容易發(fā)生金屬離子水分子配位轉(zhuǎn)為氧原子（或氧離子）配位的條件是---------------------------------------------------------------------------------------（）A高pH值，高氧化態(tài)；B低pH值，高氧化態(tài)；C高pH值，低氧化態(tài)；D低pH值，低氧化態(tài)。14d區(qū)雙金屬簇合物中，金屬原子與金屬原子之間可能含有δ鍵，構(gòu)型若為四棱柱，則兩個(gè)金屬原子之間最有可能形成重鍵的數(shù)目為-------------------------------------------------()A1；15在下列各酸中,金屬銅能溶解且放出氫氣的酸是---------------------------------------------()A稀H2SO4；B濃HCl；C稀HCl；D稀HNO3。16下列物質(zhì)中,可定量吸收氣體中的CO的是----------------------------------------------------()AHCuCl2溶液；B石灰；CKMnO4溶液；DFe2O3。17下列物質(zhì)中,堿性最強(qiáng)的是------------------------------------------------------------------------()AAgOH；BCu(OH)2；CZn(OH)2；DCd(OH)2。18在FeS2和MoS2中,Fe和Mo的氧化數(shù)分別為------------------------------------------------()B2；C3；D4。A+4,+4；19某反應(yīng)的速率常數(shù)k=0.0462min-1,則初始濃度為0.10mol.dm-3反應(yīng)的半衰期為-------()A216min；B15min；C30min；D無法計(jì)算。20下列含氧酸陰離子中,O2-易被S2-取代的是----------------------------------------------------()ASiO44-；BCrO42-；CMoO42-；DMnO4-。B+2,+2；C+2,+4；D+4,+2。二填空題（25分）：1寫出下列各物質(zhì)的化學(xué)式：輝銅礦__________；甘汞________；紅礬鈉_______；氯化鉻酰_________。2Co2+與配體NO3-能形成一種配離子，其化學(xué)式為_____________,Co2+的配位數(shù)為_____；UO3溶于硝酸生成硝酸鈾酰,其化學(xué)式為__________,二水合硝酸鈾酰的化學(xué)式為_________,中心原子的配位數(shù)為_______,它的空間結(jié)構(gòu)可以看成是_______面體,赤道平面上有______個(gè)氧原子,它們分另來自__________垂直于赤道平面應(yīng)是直線型的_____________基團(tuán)。3稀土元素包括ⅢB族元素中的________,以及從____號(hào)_____到____號(hào)____的鑭系元素。稀土元素中_____的原子核不穩(wěn)定。從稀土元素在周期表中的位置來分析,元素及其化合物性質(zhì)在某些方面相似于________金屬元素,這是因?yàn)開___________________；在另一方面,又相似于_______金屬元素,這是因?yàn)開___________________________________。4鉑系元素最易形成與族數(shù)相等氧化態(tài)化合物的元素是_______,最能穩(wěn)定這種氧化態(tài)的原子是____________。5Hg2+與鹵素陰離子(Cl-,Br-,I-)形成的HgX42-的穩(wěn)定性由大到小的順序?yàn)開________________________；Au3+與鹵素陰離子形成的AuX4-穩(wěn)定性由大到小的順序?yàn)開_________________________。三解釋（10分，要求簡(jiǎn)明扼要，必要時(shí)可用反應(yīng)式表示）：1用鉬酸銨生成磷鉬酸銨的黃色沉淀來鑒別磷到根離子時(shí)，為何要采用HNO3介質(zhì)而不用鹽酸介質(zhì)？2在高溫下，氨氣可以防止鐵及其合金表示氧化。3在有些化工生產(chǎn)中，不采用生成Fe(OH)3的方法除鐵的理由是什么？4當(dāng)SO2通入CuSO4與NaCl的濃溶液中時(shí)，析出白色沉淀。5鉻鐵礦與Na2CO3并加一定量的NaNO3共融，冷卻后用水浸取得到含有CrO42-的溶液，若使其轉(zhuǎn)化為Cr2O72-，具體做法上不能用強(qiáng)酸酸化，而用醋酸酸化。四寫出反應(yīng)方程式（10分）：1用Na2S2O3去除溶液中的Cu2+。2鋯石英(ZrSiO4)與六氟硅酸鉀燒結(jié)。3六氰合鈷(Ⅱ)酸鉀溶液加微熱。4用金絲制備含金的水溶液。5將SeO2溶于水，然后通SO2氣體。五提純（10分，要求用最簡(jiǎn)單的方法，只允許加一種試劑，溶劑不限，達(dá)到除去雜質(zhì)或?qū)崿F(xiàn)與雜質(zhì)分離）1AgNO3中混有少量Cu(NO3)2。2Cr2(SO4)3中混有Na2SO4。3氯氣中含有少量氯化氫氣體。4CaCl2中含有少量的BaCl2。六推斷題（15分）：1某藍(lán)色固體A易分解為無色氣體B和紅棕色氣體C。氣體B高溫顯順磁性，低溫顯逆磁性。它在常溫下易在空氣中變?yōu)榧t棕色氣體C。氣體B、C均有很高的毒性。除去B的簡(jiǎn)便方法是用硫酸亞鐵溶液吸收，這是因?yàn)槟苌膳浜衔顳的緣故。C被NH3在一定溫度下經(jīng)催化還原為無毒的氣體E。A溶于水變成天藍(lán)色無機(jī)酸F溶液，F(xiàn)易歧化為G酸和氣體B；B和氯氣以2：1（摩爾比）直接作用，生成橙色氣體H；無機(jī)酸F與尿素快速反應(yīng)，生成氣體E和氣體I；氣體C易聚合得無色化合物J。金屬銅可溶解在J中。根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：(1)指出A→J所代表的物質(zhì)；(2)用方程式表示：①C與NH3在一定溫度下的催化反應(yīng)；②F與尿素的反應(yīng)；③銅與液體J的反應(yīng)；(3)由于特殊的軌道偶合，B氣體的磁性強(qiáng)烈受溫度的影響，表現(xiàn)出高溫順磁，低溫逆磁。那么C氣體磁生將如何隨溫度變化？試解釋你的結(jié)論。七計(jì)算題(10分)：1在一升水中置入0.1摩爾醋酸銀(AgAc),求(1)飽和溶液中AgAc的溶解度(S)及pH值；(2)畫出pS(-lgS)與pH的關(guān)系曲線；(3)加多少量的HNO3可使醋酸銀完全溶解？已知：pKsp=2.7,pKa=4.8參考答案一選擇題（20分）：1(A)；2(A)；3(D)；4(C)；5(D)；6(A)；7(C)；8(B)；9(A)；10(B)；11(A)；12(D)；13(A)；14(D)；15(B)；16(A)；17(A)；18(C)；19(B)；20(C)。二填空題（25分）：1Cu2S；Hg2Cl2；Na2Cr2O7；CrO2Cl2.2Co(NO3)42-，8；UO2(NO3)2.2H2O，8;12；6；兩個(gè)NO3-，兩個(gè)H2O；O-U-O。3Sc，Y；57，La，71，Lu；Pm；堿土；離子的電子構(gòu)型和半徑大小相似；鋁；離子電荷和電子構(gòu)型相似。4Os；O。5HgI42-，HgBr42-，HgCl42-；AuCl4-，AuBr4-，AuI4-。三解釋（10分）：1鹽酸是還原性的酸，它可與MoO42-發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成藍(lán)色的低氧化態(tài)化合物。2NH3經(jīng)鐵等催化劑作用，分解產(chǎn)生N2和H2，使環(huán)境處于惰性或還原性氣氛中。3Fe(OH)3易成膠態(tài)，分離（過濾）困難。4生成CuCl沉淀：2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O==2CuCl↓+4H++SO42-272-與NO-之間的氧化還原反25熔融時(shí),生成Na2CrO4,同時(shí)還生成NaNO2。強(qiáng)酸酸化浸出液會(huì)發(fā)生CrO應(yīng)，使得Cr(Ⅵ)又變成Cr(Ⅲ)。四寫出反應(yīng)方程式(10分)：12Cu2++2S2O32-+2H2O==Cu2S↓+S↓+2SO42-+4H+2ZrSiO4+K2SiF6==K2[ZrF6]+2SiO232K4[Co(CN)6]+2H2O==2K3[Co(CN)6]+2KOH+H2↑4Au+4HCl+HNO3==HAuCl4+NO↑+2H2O5SeO2+2H2O+2SO2==Se↓+2H2SO4五提純（10分）：1加熱到200-4000C，Cu(NO3)2分解為CuO,AgNO3則不分解。然后采取溶解、過濾和結(jié)晶的辦法加以提純，或溶解后加Ag2O沉淀掉Cu2+。2加銨鹽使溶液生成(NH4)Cr(SO4)2.12H2O(鉻銨礬)沉淀下來，達(dá)到分離的目的。3使混合氣體通入無水或五水硫酸銅固體粉末，氯化氫氣體即可被吸收。4用飽和的CaSO4溶液處理含有BaCl2的CaCl2溶液。六推斷題（15分）：1AN2O3；BNO；CNO2；DFe(NO)SO4；EN2；FHNO2；GHNO3；HNOCl；JN2O4。26NO2+8NH3==7N2+12H2O(CuO-C,低于4000C)CO(NH2)2+2HNO2==2N2↑+CO2↑+3H2O2N2O4+Cu==Cu(NO3)2(無水)+2NO↑3NO2高溫時(shí)順磁性,低溫時(shí)逆磁性,是因?yàn)镹O2為奇電子化合物,低溫時(shí)易聚合成N2O4,在N2O4分子中,成單電子配對(duì),故呈逆磁性；在高溫時(shí)，NO2不易聚合，分子中有成單電子，故呈順磁性。七計(jì)算題（10分）：解：(1)∵[Ag+]=[Ac-]=S=Ksp1/2=4.47×10-2(mol.dm-3)∴pS=1.35pKa=4.8∴pKb(Ac-)=14-4.8=9.2∵Kb=[HAc][OH-]/[Ac-]=[OH-]2/[Ac-]∴pOH=1/2(pKb+pS)=1/2(9.2+1.35)=5.27∴pH=14-5.27=8.73解：(2)若pH變化,則S=[Ag+]=[Ac-]+[HAc]S2=[Ag+]2=[Ag+][Ac-]+[Ag+][HAc]=Ksp(1+[H+]/Ka)∴S=[Ksp(1+[H+]/Ka)]當(dāng)pH<4.8時(shí)，S=(Ksp[H+]/Ka)即pS=1/2(pKsp-pKa+pH)=-1.05+0.5pH當(dāng)pH=4.8時(shí),由于飽和溶液的溶解度在一定溫度下是恒定的,∴pS=1.350.1molAgAc完全溶解時(shí),S=0.1mol.dm-3,pS=1∴-1.05+0.05pH=1∴起點(diǎn)pH=2.05/0.5=4.1∴pS-pH圖如下圖所示。(3)由于pKa值與4.1非常接近,所以必須精確求算。∵0.1molAgAc全部溶解,∴[Ag+]=0.1mol.dm-3[HAc]+[Ac-]=0.1mol.dm-3Ka=[H+][Ac-]/[HAc][Ac-]=Ksp/[Ag+]=1.995×10-3/0.1=0.02(mol.dm-3)∴[HAc]=0.1-0.02=0.08(mol.dm-3)∴[HNO3]=0.08mol.dm-3即在1dm3水中加入0.08molHNO3,可使0.1mol醋酸銀完全溶解。2001年無機(jī)化學(xué)試題一選擇題（25分）：1下列離子中，能較好地掩蔽水溶液中Fe3+的是-------------------------------------------------()AF-；2下列物質(zhì)中，有較強(qiáng)還原能力的一元含氧酸是----------------------------------------------（）AHPO3；BH3PO3；CH3PO2；DH3PO4。3下列物質(zhì)中，與濃堿作用產(chǎn)生氫氣的是------------------------------------------------------（）AP；BAs；CC；DS。BCl-；CBr-；DI-。4下列物質(zhì)中，最易發(fā)生劇烈爆炸的是---------------------------------------------------------（）ANH4ClO4；BMg(ClO4)2；CCa(ClO4)2；DFe(ClO4)2。5氫原子的nd軌道的簡(jiǎn)并度是--------------------------------------------------------------------（）A0；B1；C3；D5。6XeOF4分子的幾何構(gòu)型為-------------------------------------------------------------------------（）A四方錐；B三角錐；C五方錐；D四面體。7基態(tài)錳原子的價(jià)電子構(gòu)型是---------------------------------------------------------------------（）A3d7；B3d74s2；C3d54s2；D3d9。8一個(gè)離子使另一個(gè)離子變形能力增大的特性是---------------------------------------------（）A電荷高，半徑大；C電荷大，半徑大；B電荷高，半徑?。籇電荷低，半徑小。9下列元素中，化學(xué)性質(zhì)最活潑的是-------------------------------------------------------------（）APt；BPd；CRh；DOs。10維生素B12的中心金屬離子是-------------------------------------------------------------------（）AFe2+；BFe3+；CCo2+；DCo3+。11下列硫酸鹽中，最難熱分解的是----------------------------------------------------------------（）ACr2(SO4)3；BMnSO4；CFeSO4；DNiSO4。12下列離子中，最難生成酸式鹽的是------------------------------------------------------------（）AK+；BNa+；CCa2+；DBa2+13質(zhì)量為210的釙同位素進(jìn)行β放射,經(jīng)14天后活性降低6.85%，基半衰期為--------（）.A3.62天；B137天；C147天；D157天。14經(jīng)分析某化合物組成為：Cr:21.37%,NH3:34.93%,Cl:43.70%。稱取該合物0.2434g，以適量水溶解，然后加入適量的AgNO3，得白色沉淀，經(jīng)干燥稱重，得到0.2866g沉淀，則該化合物的正確化學(xué)式為------------------------------------------------------------------------（）AgCl的式量=143.4,Cr原子量=52.00A[Cr(NH4)Cl2]Cl；B[Cr(NH3)5Cl]Cl2；C[Cr(NH3)6]Cl3；D[Cr(NH3)3Cl3]。15下列化合物中，屬于非離子型化合物的是----------------------------------------------------（）ABF3；16往硫化砷(Ⅲ)溶液中加入下列試劑,膠體凝固效果最好的是-------------------------------()ANaCl；BCaCl2；CNa3PO4；DAl2(SO4)2。17CuSO4.5H2O晶體中，Cu2+的配位數(shù)是---------------------------------------------------------（）A4；B5；C6；D8。18下列元素中，屬于人造元素的是---------------------------------------------------------------（）BAlF3；CGaF3；DInF3。ASm；19下列離子中，最易形成簡(jiǎn)單水合離子的是---------------------------------------------------（）ASn4+；BTi4+；CCe4+；DTh4+。20下列配體與Hg2+最難配位的配體是-----------------------------------------------------------（）ANH3；BCl-；CBr-；DI-。21用硝酸鹽的熱分解來制備NO2時(shí)，應(yīng)選擇--------------------------------------------------（）APb(NO3)2；BNaNO3；CKNO3；DNH4NO3。22乙酰丙酮基(acac-)能與一些金屬離子生成穩(wěn)定的螯合物。M(acac)3的Kf最大的是（）ACa2+；BMg2+；CFe3+；DLa3+。23欲用酸溶解磷酸銀沉淀，應(yīng)選用---------------------------------------------------------------（）A鹽酸；B硫酸；C硝酸；D氫硫酸。BPm；CHo；DTm。24碳化鋁(Al4C3)水解生成的含碳化合物是-------------------------------------------------------()ACH4；25N2O4分子的顏色是---------------------------------------------------------------------------------（）A黃色；B棕色；C綠色；D無色。二填空題（20分）：BC2H2；CC2H4；DCO2。1硫酸鹽常含有結(jié)晶水，這些結(jié)晶水分別屬于__________離子和_______離子,M(Ⅱ)和M(Ⅲ)金屬硫酸鹽還能分別與_______金屬離子或______離子形成礬,化學(xué)通式為_______________________。化學(xué)上常用生成礬來進(jìn)行物質(zhì)的分離提純,這主要是利用了____________________性質(zhì)。2稀土離子Re3+同Na2H2Y生成_________型螯合物,可用于稀土離子的分離與分析,螯合離子的穩(wěn)定性隨溶液酸度增大而_________,隨稀土離子半徑增大而_______。3大多核羰基化合物中，羰基配體與金屬原子結(jié)合方式有_____、_______、_____、_____。硼烷中的氫原子因結(jié)合方式不同,分別稱為_____、________、________。4非整比化合物Fe0.95O具有氯化鈉型晶體結(jié)構(gòu)，在存在缺陷的該晶體中，F(xiàn)e(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)各占鐵總量的________和_______,標(biāo)明鐵價(jià)態(tài)的該晶體的化學(xué)式Fex(Ⅱ)Fey(Ⅲ)為_____________,晶體晶胞的邊長(zhǎng)為apm,則晶體的密度計(jì)算公式D=___________(g.cm-3)。三回答下列問題(15分)：2323-?1在Na2S2O3與AgNO3溶液的反應(yīng)，為什么有時(shí)生成,Ag2S沉淀，有時(shí)生成Ag(SO)2在純硫酸中HNO3的酸性比HClO4弱，試解釋之。3為什么不用KClO3與濃H2SO4反應(yīng)來制備ClO2氣體，而用KClO3與H2C2O4反應(yīng)來制備ClO2氣體？4由SiH4為原料進(jìn)行氮化來制備Si3N4納米材料，有極高的穩(wěn)定性，所以用途廣泛。試根據(jù)Si原子的成鍵特征和SiH4的性質(zhì)，你認(rèn)為該材料中最大可能存在的雜質(zhì)是什么？試加以解釋。5在含有Mn2+的溶液中，為什么不能采用通H2S氣體生成MnS沉淀的方法將Mn2+去除干凈？四完成下列各化學(xué)反應(yīng)方程式（10分）：1三硫化二砷溶于硫化鈉溶液。2鹵酸鹽(MXO3)熱分解的三種類型。3在液態(tài)氨中氨基化鈉與氯化銨的反應(yīng)。4氯氣通入亞硝酸鈉溶液。5用(NH4)2PtCl6熱分解制備海綿狀鉑。6用堿分解獨(dú)居石(RePO4)。7二氧化鈦與鈦酸鋇共熔。8白磷與氫氧化鈉冷溶液作用。五實(shí)驗(yàn)題（10分）：近年來研究指出，高鐵酸鹽在能源、環(huán)境保護(hù)等方面有著廣泛的應(yīng)用。我國(guó)學(xué)者提出在濃NaOH溶液中用電化學(xué)法制備高鐵酸鹽。試驗(yàn)裝置如圖所示：用NaOH作電解液，F(xiàn)e為陽極，Ni為陰極，兩極用隔膜隔開。(1)寫出發(fā)生在電極上的所有可能的電極反應(yīng)式；(2)CO2是制備較高純產(chǎn)物的主要干擾因素，請(qǐng)你在此示意圖的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)出安全、廉價(jià)、方便可行的方案，以消除空氣中CO2的影響。（以圖示表示）六推斷題（10分）：一銀灰色金屬粉末A，溶于稀硫酸得含B的溶液。于B溶液中加入一種硫酸鹽C，可得一種淺綠色單斜晶體D；在D的水溶液中加入NaOH溶液，可得白色（或帶淺綠色）沉淀E；E在空氣中緩慢變成棕色，最終變成F；若適量滴加H2O2溶液于E中，充分?jǐn)嚢瑁傻煤谏恋鞧；在E的濾液中加入過量的NaOH溶液并加熱，有一種可使?jié)駶?rùn)pH變藍(lán)的氣體H逸出；若將溶液B酸化，再滴加一紫紅色溶液I，可得淡黃色溶液J。于J中加入黃血鹽溶液，立即產(chǎn)生深藍(lán)色的沉淀K。試寫出由D→K的化學(xué)式，并寫出B+I和J+黃血鹽溶液反應(yīng)的離子方程式。七計(jì)算題（10分）：1已知：Fe(H2O)63++e==Fe(H2O)62+φ0=0.771Vlgβ(Fe(phen)32+)=21.3lgβ(Fe(phen)33+)=14.10試求φ0(Fe(phen)33+/Fe(phen)32+)的值。2室溫下，0.010molAgNO3溶于1升0.020mol.dm-3的氨水中(設(shè)體積不變)。求此溶液中Ag+，NH3，Ag(NH3)+，Ag(NH3)2+的濃度。已知：β1=1.74×103,β2=1.12×107參考答案一選擇題(25分)：1(A)；2(C)；3(B)；4(A)；5(B)；6(A)；7(C)；8(B)；9(B)；10(D)；11(B)；12(D)；13(B)；14(B)；15(A)；16(D)；17(C)；18(B)；19(D)；20(A)；21(A)；22(C)；23(C)；24(A)；25(D)。二填空題(20分)：1正(陽)，負(fù)(陰)(或SO42-)；堿金屬離子和NH4+；M2(Ⅰ)SO4.M(Ⅱ)SO4.6H2O；M2(Ⅰ)SO4.M(Ⅲ)2(SO4)3.24H2O,或M2(Ⅰ)M(Ⅲ)(SO4)2.12H2O；礬容易形成晶體從溶液中析出。21：1(或ReY-)；減??；增大。3端基；邊橋基；面橋基；端基氫；切向氫；橋基氫。489.5；10.5；Fe0.85(Ⅱ)Fe0.10(Ⅲ)O；4[0.95M(Fe)+M(O)]/[6.022×1023×a3×(10-10)3]。三回答問題（15分）：232-存1當(dāng)有Ag2S2O3沉淀析出時(shí)，即發(fā)生如下反應(yīng)：Ag2S2O3+H2O==Ag2S+H2SO4；但當(dāng)過量的SO在時(shí)，沉淀溶解變成Ag(S2O3)23-配離子。2因?yàn)镠NO3+H2SO4==H2NO3++HSO4-而HClO4+H2SO4==ClO4-+H3SO4+所以純硫酸是HNO3和HClO4的區(qū)分溶劑。3因?yàn)镃lO2不穩(wěn)定，易爆炸。當(dāng)KClO3與H2C2O4反應(yīng)時(shí)，生成ClO2的同時(shí)，也生成CO2，能起到稀釋ClO2的作用，從而使反應(yīng)得以安全進(jìn)行。4該材料中最可能存在的雜質(zhì)為SiO2。因SiH4水解、氧化所得產(chǎn)物均為SiO2：SiH4+(n+2)H2O==SiO2.nH2O↓+4H25因?yàn)镵sp(MnS)值較大，可以溶于醋酸溶液。當(dāng)通H2S氣體沉淀Mn2+時(shí)，將發(fā)生如下反應(yīng)：Mn2++H2S==MnS+2H+，致使溶液的酸度急速增大，故MnS沉淀不完全。四完成下列化學(xué)反應(yīng)方程式（10分）：1As2S3+3Na2S==2Na3AsS3；24MXO3==MX+3MXO4,2MXO3==2MX+3O2,4MXO3==2MX2+5O2+2M2O?3NH4Cl+NaNH2==NaCl+2NH34Cl2+NaNO2+H2O==NaNO3+2HCl5(NH4)2PtCl6==Pt+2NH4Cl+2Cl2,或3(NH4)2PtCl6==3Pt+2NH4Cl+2N2+16HCl6RePO4+3NaOH==Re(OH)3+Na3PO47TiO2+BaCO3==BaTiO3+CO28P4+3OH-+3H2O==3H2PO2-+PH3五實(shí)驗(yàn)題（10分）：1負(fù)極：H2O+e→OH-+1/2H2正極：Fe+8OH-→FeO42-+4H2O+6eFe+3OH-→Fe(OH)3+3e2OH-→H2O+1/2O2+2e六推斷題(10分)：D(NH4)2SO4.FeSO4.6H2O；EFe(OH)2；FFe(OH)3；GFe3O4；HNH3；IKMnO4；JFe3+；KKFe[Fe(CN)6]。5Fe2++MnO4-+8H+==5Fe3++Mn2++4H2OK++Fe3++[Fe(CN)6]4-==KFe[Fe(CN)6]七計(jì)算題（10分）：1解：φ0(Fe(phen)33+/Fe(phen)32+)=0.771+0.059lg[Fe3+]/[Fe2+]=0.771+0.059lgβ(Fe(phen)32+)/β(Fe(phen)33+)=0.771+0.059(21.3-14.1)=1.196(V)2解：β1=[Ag(NH3)+]/([Ag+][NH3])32+]/([Ag+][NH]2)3β2=[Ag(NH)∴[Ag(NH3)+]=β1[Ag+][NH3][Ag(NH3)2+]=β2[Ag+][NH3]2根據(jù)物料平衡：[Ag+]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]=0.010mol.dm-3[Ag+]=0.010/(1+β1[NH3]+β2[NH3]2)設(shè)[NH3]=xmol.dm-3則[Ag+]=0.010/(1+β1x+β2x2)同理可得：[NH3](1+β1[Ag+]+2β2[Ag+][NH3])=0.020mol.dm-3將[Ag+]代入上式，整理得：β2x3+β1x2+(1-0.010β1)x-0.020=01.12×107x3+1.74×103x2+0.826x-0.020=0x=1.14×10-3mol.dm-3[Ag+]=5.69×10-4mol.dm-3[Ag(NH3)+]=1.13×10-3mol.dm-3[Ag(NH3)2+]=8.30×10-3mol.dm-3南開大學(xué)近年來無機(jī)化學(xué)考研匯編一選擇題：1下列各組鍵角大小判斷不正確的是------------------------------------------------------------（）ANH3>H2O；2下列物種中鍵長(zhǎng)最短的是------------------------------------------------------------------------（）ACN；BCN-；CCN+；DCN2+。3下列各組化合物熔點(diǎn)高低判斷正確的是------------------------------------------------------（）ACaCl2>ZnCl2；BBeO>MgO；CBaO>MgO；DNaF>MgO。4pH=0時(shí)，下列氧化劑在水溶液中氧化能力最強(qiáng)的是---------------------------------------（）APbO2；CBi2O5；BMnO4-；DBrO4-。5向含有I-的溶液中通入Cl2，其產(chǎn)物可能是--------------------