原子吸收分光光度法-5

*一、分析條件選擇choiceofanalyticalcondition二、定量分析方法methodofquantitativeanalysis三、應(yīng)用applications第五節(jié)

分析條件的選擇與應(yīng)用第四章

原子吸收光譜分析法atomicabsorptionspectrometry,AASchoiceofanalyticalconditionandapplication*一、測定條件的選擇1．分析線

一般選待測元素的共振線作為分析線，測量高濃度時，也可選次靈敏線2．通帶（可調(diào)節(jié)狹縫寬度改變）

無鄰近干擾線（如測堿及堿土金屬）時，選較大的通帶（增大狹縫寬度），反之（如測過渡及稀土金屬），宜選較小通帶（減小狹縫寬度）。3．空心陰極燈電流

在保證有穩(wěn)定和足夠的輻射光通量的情況下，盡量選較低的電流。*4．火焰

依據(jù)不同試樣元素選擇不同火焰類型。5．觀測高度

調(diào)節(jié)觀測高度（燃燒器高度），可使元素通過自由原子濃度最大的火焰區(qū)，靈敏度高，觀測穩(wěn)定性好。**二、定量分析方法1.標(biāo)準(zhǔn)曲線法

或由標(biāo)準(zhǔn)試樣數(shù)據(jù)獲得線性方程，將測定試樣的吸光度A數(shù)據(jù)帶入計(jì)算。

配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)試樣（至少3份），由低到高依次分析，將獲得的吸光度A數(shù)據(jù)對應(yīng)于濃度作標(biāo)準(zhǔn)曲線，在相同條件下測定試樣的吸光度A數(shù)據(jù)，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對應(yīng)的濃度值；

適用場合：大批量、組成簡單或者組分相似樣品的分析*使用中注意：（1）在高濃度時，壓力變寬導(dǎo)致校正曲線易發(fā)生彎曲，故標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度范圍應(yīng)服從L-B定律的線性關(guān)系。（2）最佳分析范圍的吸光度在0.15~0.60之間，繪制校正曲線數(shù)據(jù)點(diǎn)至少4個。（3）配制標(biāo)液時，應(yīng)加入與樣品組成相同的基體。（4）使用與樣品具有相同基體而不含待測元素的空白溶液將儀器調(diào)零或者從樣品吸光度A中扣除空白值。（5）應(yīng)使操作條件在整個分析過程中保持不變。*例題1.

測定硅酸鹽樣品中的鈦(Ti)。稱取1.000g樣品，經(jīng)溶解處理后轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中稀釋到刻度，吸取10.0ml試液50ml容量瓶中，用水稀釋到刻度。取一系列不同體積的鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液（10.0ug/ml）于50ml容量瓶中，同樣用水稀釋到刻度，測得吸光度A如下，計(jì)算樣品中鈦Ti的含量（用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示）VTi/mL 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 樣品溶液 A 0.112 0.224 0.338 0.450 0.561 0.238

解：作校正曲線A-c，如右圖。

根據(jù)樣品溶液吸光度A=0.238，在校正曲線上求得相應(yīng)的Ti標(biāo)準(zhǔn)溶液（10.0μg/mL）2.1ml，故10.0mL樣品溶液中Ti的質(zhì)量：1.000g樣品中Ti的質(zhì)量：樣品中Ti的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：*A3A2A1A4cX+c0cX+2c0cX+3c0cX+4c0cX2.標(biāo)準(zhǔn)加入法

取若干份體積相同的試液（cX），依次按比例加入不同量的待測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液（cO），定容后濃度依次為：

cX

，cX

+cO

，cX

+2cO

，cX

+3cO

，cX

+4cO

……

分別測得吸光度為：AX，A1，A2，A3，A4……。

適用場合：試樣基體組成復(fù)雜，難于配制與試樣組成相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液，如生物樣品分析。以A對濃度c（或加入量體積V）做圖得一直線，直線與橫坐標(biāo)交點(diǎn)距離原點(diǎn)距離表示相應(yīng)的濃度cX或者體積VX

），在計(jì)算出樣品中待測物質(zhì)的含量。*使用中注意：（1）標(biāo)準(zhǔn)加入法建立在待測元素與其吸光度成正比關(guān)系的基礎(chǔ)上，因此待測元素的濃度應(yīng)在線性范圍內(nèi)。（2）繪制校正曲線數(shù)據(jù)點(diǎn)至少4個。（3）配制標(biāo)液時，應(yīng)加入與樣品組成相同的基體。（4）加入標(biāo)樣溶液的質(zhì)量或體積應(yīng)該適當(dāng)，以保證校正曲線斜率適宜，太小或太大的斜率都會引起較大的誤差。（5）該法可消除基體干擾；但不能消除背景干擾；若存在背景吸收，必須扣除該干擾，否則得到偏高的結(jié)果。

*

例題2.

用原子吸收法測定某試樣中鎂的含量時，取4只50.0ml的容量瓶，按照下表中數(shù)據(jù)加入試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液（10.0mg/L），然后加水至50.0ml，分別測其吸光度。求試樣中鎂的含量（單位：mg/L）容量瓶編號試樣溶液體積/ml加入鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/ml吸光度110.000.000.031210.001.000.060310.002.000.088410.004.000.145解：首先以1~4號的吸光度為縱坐標(biāo)，以加入鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為橫坐標(biāo)，建立校正曲線，如圖。曲線不過原點(diǎn)，外推曲線與橫坐標(biāo)相交，交點(diǎn)到原點(diǎn)距離為1.09ml，所以試樣中鎂的含量為（1.09ml10.0mg/L）10ml=1.09mg/L*

例題3.

用原子吸收法測定某水樣中鈷。分別取10mL水樣于5只100mL的容量瓶中，每只容量瓶中加入質(zhì)量濃度為10mg/L的鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液，其體積如下表所示，用蒸餾水稀釋至滿刻度后，搖勻。在選定試驗(yàn)條件下，測定結(jié)構(gòu)見下表，根據(jù)這些數(shù)據(jù)求水樣中鈷的質(zhì)量濃度（單位：mg/L）編號水樣體積/mL加入鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL吸光度,A00.00.00.042110.00.00.201210.010.00.292310.020.00.378410.030.00.467510.040.00.554*解：首先將1~5號的吸光度扣除空白溶液吸光度分別得到：0.159、0.250、0.336、0.425和0.512，以此為縱坐標(biāo)，以鈷標(biāo)準(zhǔn)液的體積為橫坐標(biāo)，建立校正曲線，如圖。曲線不過原點(diǎn)，外推曲線與橫坐標(biāo)相交，交點(diǎn)到原點(diǎn)距離為17.2mL，所以水樣中鈷的含量為（17.2mL10.0mg/L）10.0mL=17.2mg/L*3.內(nèi)標(biāo)法

操作過程：首先配制一系列濃度的標(biāo)樣溶液，在每個標(biāo)樣溶液和待測溶液中分別加入已知量的其他元素（內(nèi)標(biāo)元素），同時測量被測元素吸收線和內(nèi)標(biāo)元素吸收線的吸光度值，計(jì)算二者的比值，根據(jù)被測元素和內(nèi)標(biāo)元素吸光度比值對被測元素含量繪制校正曲線，并求出被測試樣中被測元素的含量。

適用場合：消除霧化系統(tǒng)以及火焰條件等因素波動引起的誤差。注意事項(xiàng)：

a.試樣中不能含有內(nèi)標(biāo)元素b.兩種元素在原子化過程中有相同的特性

c.必須使用雙道型儀器，價格較高。*三、應(yīng)用

應(yīng)