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關于生物農藥劑型2023/3/41第1頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/42第一節(jié)生物農藥劑型的原理農藥劑型:具有一定組分和規(guī)格的農藥加工形態(tài)。一、劑型作用1、劑型加工原因使高毒農藥低毒化、擴大使用方式和用途、緩釋作用、穩(wěn)定作用、提高生物活性、降低對環(huán)境的污染、賦形作用第2頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/43一、劑型作用2、影響農藥藥效的物理性質物理性質:粉粒細度分散性飛散性附著性黏著性潤濕性展著性乳化性

懸浮率第3頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/44二、劑型種類1、劑型的發(fā)展情況隨著農藥的發(fā)展。劑型的功能得到體現(xiàn),農藥工作者愈來愈認識到劑型研究對農藥新品種推廣應用的重要性。越來越多的企業(yè)在開發(fā)新品種的同時進行劑型研究,新農藥一旦開發(fā)成功,就能以一種或多種制劑或劑型推向市場。第4頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/451、劑型的發(fā)展情況如90年代初的超高效磺酰脲類除草劑芐黃隆、甲黃隆、綠黃隆、乙黃隆等,除單一的可濕性粉劑外,相應開發(fā)了系列混合制劑,像滅草王(芐+甲)、天草威(芐+乙)、雙黃?。ňG+甲)等多種不同配比不同含量的可濕性粉劑;吡蟲啉問世后,相繼出現(xiàn)了乳油、可濕性粉劑、可溶性濃劑、高滲吡蟲啉制劑等劑型,而且各種復配制劑如吡蟲啉+殺蟲單、吡蟲啉+仲丁威、吡蟲啉+三唑磷等制劑都先后登記生產。第5頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/461、劑型的發(fā)展情況一些農藥品種在中試同時進行了劑型研究。如安徽省化工研究院承擔的省“九五”攻關項目(除草劑惡草酮)和(殺蟲劑蔬果膦)都由化工部農藥劑型中心完成復配乳油惡草酮·丁草胺、乙草胺·惡草酮等研究,均居世界第2,僅次于美國。各類農藥品種基本配套,1996年達181種,新品種不斷增加,高效農藥和除草劑的發(fā)展迅速。還有吡蟲清、阿維菌素、異丙隆、哇禾靈、快殺稗、抗蚜威高效氯氰菊酯等,都在積極開發(fā)新的劑型品種。第6頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/472、主要劑型簡介粉劑可濕性粉劑油劑顆粒劑乳油懸浮劑水劑第7頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/48第二節(jié)、農藥助劑農藥助劑:是農藥制劑加工或使用過程中用于改善藥劑理化性質的輔助物質,又稱農藥輔助劑。一般農藥助劑有以下功能:有助于有效成分的分散有助于處理對象接觸和吸收農藥有助于發(fā)揮、延長和增強藥效增進使用的安全性和方便性第8頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/49一、填充劑又稱為填料和載體在劑型加工中用于稀釋原藥的惰性固體填充物稱為填料;能吸附或承載有效成分的填料稱為載體。填料不僅起稀釋作用,而且還能改善物理性能,有利于原藥的粉碎和分散。填充料的理化性質與制劑的穩(wěn)定性有關,應選擇性使用。粉劑加工多采用中性無機礦物如陶土、高嶺土、硅藻土、滑石粉等。浸漬法顆粒劑采用吸油性強的活性白土、膨潤土等。包衣法顆粒劑采用非吸油性的粒狀硅砂為載體。

第9頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/410二、潤濕劑一類表面活性劑,其功能是降低藥液的表面張力,使藥粒迅速濕潤,并使藥液容易在施用目標的表面濕潤和展布,幫助藥劑滲透。常用的有含皂素的皂角粉、茶子餅粉和含木質素的亞硫酸紙漿廢液,以及合成的表面活性劑如聚氧乙烯基烷基芳基醚、聚氧乙烯基烷基醚、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽等。第10頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/411三、分散劑一類表面活性劑,其功能是保持粉粒分散、防止凝聚結團。常用的有烷基芳基磺酸鹽及其甲醛縮合物、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物、硫酸鹽等。

第11頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/412四、黏著劑能增加農藥在生物體表面上黏著性能的助劑。農藥制劑中加入黏著劑可提高藥劑的防治效果和殘效期,提高耐雨水沖刷性能。有天然黏著劑,如礦物油、動植物油、淀粉糊、樹膠、骨膠、廢糖蜜等,還有合成黏著劑,如羧甲基纖維素、聚乙烯醇等。第12頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/413五、穩(wěn)定劑穩(wěn)定劑是能防止農藥有效成分在貯存過程中發(fā)生分解或制劑物理性能發(fā)生變化的助劑,按作用性能可以分為二大類:1、有效成分穩(wěn)定劑,又稱為抗分解劑或防解劑,包括抗氧化劑、抗光解劑、減活性劑等2、制劑性能穩(wěn)定劑,包括防止粉劑絮結和懸乳劑、可濕惦粉劑懸浮率降低的抗凝劑,能降低液態(tài)農藥制劑的凝固點,防止農藥有效成分分離析出的抗凝劑,能提高顆粒劑的機械強度,防止顆粒崩解的防崩解劑,能防止微生物農藥制劑發(fā)生霉變的防霉變劑等。第13頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/414六、其它助劑乳化劑:一類表面活性劑,能使一種流體以極微小的液珠穩(wěn)定地分散在另一種與之互不相溶的液體(例如油在水中)中,形成乳濁液。助溶劑:能提高農藥原藥在主溶劑中的溶解度的助劑增效劑:本身無生物活性,但與某種農藥混用時,能大幅度提高農藥的毒力和藥效的助劑。如增效醚、增效敏、八氯二丙醚、增效磷(SVl)、增效酯、增效胺等。正確使用增效劑可以降低農藥的用量,緩解有害生物的抗藥性,并可減輕農藥對環(huán)境的毒性壓力。

第14頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/415第三節(jié)、主要生物農藥劑型每種農藥可以加工成幾種劑型。各種劑型都有一定的特性和使用技術要求,不宜隨意改變用法。例如顆粒劑只能拋撒或處理土壤,而不能加水噴霧;可濕性粉劑只宜加水噴霧,不能直接噴粉;粉劑只能直接噴撒或拌毒土或拌種,不宜加水;各種殺鼠劑只能用糧谷等食物拌制成毒餌后才能應用。

第15頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/416第三節(jié)、主要生物農藥劑型不同劑型對于環(huán)境條件要求也各異,我國南方潮濕高溫,北方嚴寒低溫,對于各類農藥劑型的貯存都很不利??蓾裥苑蹌┘皣娙鲇梅蹌┰谫A存不當?shù)那闆r下發(fā)生粉粒結塊現(xiàn)象,從而影響粉粒在水中的懸浮能力,以及粉粒在空中的飄滔能力;乳油制劑、懸浮劑等液態(tài)制劑,在冬季低溫貯存時間過長,容易發(fā)生分層結塊、結晶等劑型破壞現(xiàn)象;一些乳油制劑在高溫下會逐漸蒸發(fā)散失,使乳油制劑的含量濃度發(fā)生變化,導致有效成分析出。

第16頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/417第三節(jié)、主要生物農藥劑型農藥劑型的研究包括四個方面:劑型加工技術和方法、劑型加工所需助劑的研究開發(fā)、劑型加工的工業(yè)化生產工藝和設備、同劑型和制劑相關的毒理學和農藥應用工藝學研究。每種制劑的名稱是由有效成份含量、農藥名稱和劑型三部分組成,例如50%乙草胺乳油;5%甲拌磷顆粒劑;15%三唑酮可濕性粉劑;0.025%敵鼠鈉鹽毒餌等。第17頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/418一、粉劑粉劑應用的歷史最久,在新中國成立初期,粉劑是農藥制劑中產量最多、應用最廣泛的一種劑型。粉劑容易制造和使用,用原藥和惰性填料(滑石粉、粘土、高陵土、硅藻土、酸性白土等)按一定比例混和、粉碎,使粉粒細度達到一定標準。第18頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/419一、粉劑我國的標準是:95%的粉粒能通過200目標準篩,即粉粒直徑在74微米以下,平均粒徑為30微米左右。國外普遍采用的粉劑標準是98%的粉粒能通過325目篩,粉粒最大直徑為44微米,粒徑在5-15微米。然而粉劑的細度與藥效有密切的關系,粒徑大于37微米的粉劑藥效較差,最有效的粉粒直徑在20微米以下,因此我國急待解決的是粉劑加工質量問題。第19頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/420一、粉劑粉劑在干旱地區(qū)或山地水源困難地區(qū)深受群眾歡迎,因它使用方便,不需用水,用簡單的噴粉器就可直接噴撒于作物上,而且工效高,在作物上的粘附力小,殘留較少,不易產生藥害。除直接用于噴粉外,還可拌種、土壤處理、配制毒餌粒劑等防治病、蟲、草鼠害。

第20頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/421一、粉劑噴粉宜在早、晚作物葉面較濕或有露水時進行,因為粉粒在作物表面上的沉積主要靠附著作用或靜電吸附作用,但其附著力很小,在有水膜的作物表面上,粉粒的粘附能力得到改善,可提高防效。

第21頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/422一、粉劑粉劑缺點是使用時,直徑小于10微米的微粒,因受地面氣流的影響,容易飄失,浪費藥量,還會引起環(huán)境污染,影響人們身體健康。同時加工時,粉塵多,對操作人員身體健康影響較大。但是用于溫室和大棚的密閉環(huán)境進行噴粉防治病、蟲害,可充分利用細微粉粒在空中的運動能力和飄浮作用,能使植物葉片正、背面均勻地得到藥物沉積,提高防治效果,而且不會對棚室外面的環(huán)境造成污染。使用粉劑是溫室、大棚中的一個較好的施藥方法。第22頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/423一、粉劑加工方法:直接粉碎法母粉法浸漬法第23頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/424一、粉劑影響粉劑藥效的因素:有效成分在粉劑中的分布有效成分的粉粒細度及超篩目細度粉粒含量填料的種類和理化性質第24頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/425二、可濕性粉劑可濕性粉劑是在粉劑的基礎上發(fā)展起來的一個劑型,它的性能優(yōu)于粉劑。它是用農藥原藥和惰性填料及一定量的助劑(濕潤劑、懸浮穩(wěn)定劑、分散劑等)按比例充分混勻和粉碎后達到98%通過325目篩,即藥粒直徑小于44微米,平均粒徑25微米,濕潤時間小于2分鐘,懸浮率60%以上質量標準的細粉。第25頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/426二、可濕性粉劑使用時加水配成穩(wěn)定的懸浮液,使用噴霧器進行噴霧。噴在植物上的粘附性好,藥效也比同種原藥的粉劑好??蓾裥苑蹌┤绻庸べ|量差、粒度粗、助劑性能不良,容易引起產品粘結,不易在水中分散懸浮,或堵塞噴頭,在噴霧器中形成沉淀等現(xiàn)象,造成噴灑不勻,易使植物局部產生藥害,特別是經過長期貯存的可濕性粉劑,其懸浮率和濕潤性會下降,因此在使用前最好對上述兩指標驗證后再使用。

第26頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/427二、可濕性粉劑不同農藥品種和不同生產廠家的產品,其質量標準也不同。聯(lián)合國糧農組織(FAO)制定標準,對一些價格較貴的農藥如粉銹寧可濕性粉劑懸浮率要求高于70%,濕潤時間為1分鐘,一些廠家的產品其質量指標一般高于FAO的標準。第27頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/428二、可濕性粉劑質量標準:懸浮性、潤濕性分散性、流動性細度、水分含量起泡性、穩(wěn)定性第28頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/429三、油劑油劑是農藥原藥的油溶液劑型,必要時加入適量的助溶劑、表面活性劑等,以提高制劑的性能。油劑主要適用于超低容量噴霧,也有特殊需要的,如制成水面漂浮性油劑,用于防治水田中的病蟲草害或者地溝、房間的蚊蠅害蟲。超低容量噴霧為地面超低容量和飛機超低容量。使用時不需要水,油劑可直接噴或稀釋較低倍數(shù)。

第29頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/430三、油劑油霧滴在靶標物上黏著力強,耐雨水沖刷,表面滲透性強,與一般乳劑比較,藥劑回收率高50%以上,藥效好、工效高,節(jié)省藥,成本低,減少環(huán)境污染。配制油劑,要求閃點大于70℃(閉杯),毒性低,如日本飛防用的油劑要求鼠口服LD50大于300mg/kg,以保證人、畜、植物的安全。為此,配制油劑選用的有機溶劑多為動植物油或其他低毒類的有機溶劑。第30頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/431三、油劑油劑對溶劑的要求:對原藥有很好的溶解性閃點要高,一般溶劑的閃點不應低于70℃適當?shù)膿]發(fā)性和黏度對人畜和作物安全表面張力小,相對密度大流動性良好若分層或有絮狀物,經搖動能恢復原態(tài)貯存1年,有效成分分解率應小于5%第31頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/432四、乳油在我國是用量較大的一個劑型。乳油是農藥原藥按比例溶解在有機溶劑(甲苯、二甲苯等)中,加入一定量的農藥專用乳化劑(如烷基苯碘酸鈣和非離子等乳化劑)配制成透明均相液體。有效成分含量高,一般在40%-50%。乳油使用方便,加水稀釋成一定比例的乳狀液即可使用。乳油中含有乳化劑,有利于霧滴在農作物、蟲體和病菌上粘附與展著。施藥且沉積效果比較好,持效期較長,藥效好。

第32頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/433四、乳油乳油除用噴霧器噴灑外,也可涂莖、灌心葉、拌種、浸種等。使用乳油時應注意,由于乳油中含有機溶劑,有促進農藥滲透植物表皮和動物皮膚的作用,要根據(jù)使用說明中規(guī)定的使用濃度施藥。乳油的殘留時間較長,特別是應用在蔬菜和果樹上更要嚴格控制藥量的施藥時間,以免發(fā)生藥害及中毒事故。第33頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/434五、懸浮劑又稱膠懸劑,是將固體農藥原藥分散于水中的制劑,它兼有乳油和可濕性粉劑的一些特點,沒有有機溶劑產生的易燃性和藥害問題;懸浮劑有效成分粒子很細,一般粒為1-5微米,粘附于植物表面比較牢固,耐雨水沖刷,藥效較高;適用于各種噴灑方式,也可用于超低容量噴霧,在水中具有良好的分散性和懸浮性。加工生產時沒有粉塵飛揚,對操作者安全,不影響環(huán)境。第34頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/435六、干懸浮劑是一種0.1-1毫米粒狀制劑,它具備可濕性粉劑與懸浮劑的優(yōu)點,又克服了它們的缺點。歐美一些國家對干懸浮劑已經重視起來,并在生產中得到應用,我國目前已開始這方面的工作,頗有應用前景第35頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/436七、濃乳劑又稱乳劑型懸浮劑或水乳劑。這種制劑不含有機溶劑,不易燃,安全性好,沒有有機溶劑引起的藥害、刺激性和毒性。濃乳劑是液體與溶劑混合制成的液體農藥,以微小液滴分散在水中而以水為介質的制劑,制造比乳油、可濕性粉劑困難,成本高,國際上一些發(fā)達國家從對農藥安全使用的角度出發(fā),首先進行了這方面工作,我國尚處于起步研究階段。第36頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/437八、微膠囊緩釋劑

緩釋劑的種類很多,如粘附控制釋放劑、吸附顆粒劑、空心纖維劑、微膠囊等劑型。目前以微膠囊劑研究、開發(fā)較多。微膠囊劑即將農藥有效成分包在高聚合物囊中,粒徑為幾微米到幾百微米的微小顆粒。微膠囊撒在田間植物或暴露在環(huán)境中的昆蟲體表時,膠囊壁破裂、溶解、水解或經過壁孔的擴散,囊中被包的藥物緩慢地釋放出來,可延長藥物殘效期,減少施藥次數(shù)與藥物對環(huán)境的污染,施藥量比其他制劑低,能使一些較易揮發(fā)逸失的短效農藥更好地應用,還可使一些農藥降低對人、畜及魚的毒性,使用較安全。微膠囊成品顆粒20-50微米,一般是粉狀物,也有制成微膠囊水懸劑。第37頁,共43頁,2023年,2月20日,星期五2023/3/438九、顆粒劑顆粒劑簡稱粒劑,由原藥、載體等助劑加工成的粒狀制劑。粒劑最早的大田試驗是從1946年開始的,50年代初,在美國得到普遍應用,60年代初,日本開始大量使用。60年代后期由于環(huán)

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