(44)-4.1.1醌類化合物的結構與分類

醌類化合物結構與分類天然醌類主要有四種類型苯醌萘醌菲醌蒽醌一、苯醌類對苯醌鄰苯醌鳳眼草2,6-二甲氧基對苯醌二、萘醌類α-(1,4)萘醌β-(1,2)萘醌amphi-(2,6)萘醌中藥中的萘醌多帶有羥基，多呈橙色至黃色。一些化合物具有較強的生理活性。胡桃葉及未成熟的果實中含有α-萘醌基本母核的胡桃醌，具有抗菌、抗腫瘤及中樞神經鎮(zhèn)靜作用；三、菲醌類如中藥丹參根中所含多種化合物都是菲醌的衍生物，包括鄰菲醌和對菲醌兩種。鄰菲醌對菲醌丹參醌IIAR1=CH3R2=H丹參醌IIBR1=CH2OHR2=H羥基丹參醌IIAR1=CH3R2=OH丹參酸甲酯R1=COOCH3R2=H丹參新醌甲R=CH(CH3)CH2OH丹參新醌乙R=CH(CH3)2丹參新醌丙R=CH3

四、蒽醌（一）單蒽核類

1.蒽醌及其苷類天然蒽醌以9,10-蒽醌最為常見。根據羥基在蒽醌母核上的位置不同，可將羥基蒽醌分為兩大類：大黃素型茜草素型大黃素型(1)大黃素型：羥基分布于兩側苯環(huán)上，多呈黃色。許多重要的中藥如大黃、決明子中有致瀉作用的1,8-二羥基蒽醌衍生物均屬于這一類型。羥基蒽醌衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結合成苷，有單糖苷，也有雙糖苷，如茜草素型(2)茜素型：羥基分布于一側苯環(huán)上，顏色較深，多呈橙黃色至橙紅色。種類較少，最重要的中藥是茜草。2.蒽酚（或蒽酮）衍生物蒽醌在酸性條件下被還原，生成蒽酚及其互變異構體蒽酮。3.C-糖基衍生物:是蒽醌的碳苷，即糖作為側鏈通過C-C鍵直接與蒽環(huán)相連。例如蘆薈致瀉的主要有效成分蘆薈苷即屬此類化合物。蘆薈苷（二）雙蒽核1.二蒽酮衍生物可看作是兩分子的蒽酮脫去一分子氫后相互結合而成。又分為中位連接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相連。番瀉苷C和番瀉苷D也是一對同分異構體，均由一分子大黃酸和一分子蘆薈大黃素的蒽酮衍生物通過C10-C10'鍵結合而成，其中苷C為反式，苷D為順式。二者的苷和苷元均有旋光性。國產大黃中含番瀉苷類約0.87％，主要是苷A和B，是大黃瀉下作用最有效的有效成分，瀉效最強。2.二蒽醌類為兩分子蒽醌通過碳-碳鍵結合而成的化合物。天然二蒽醌類化合物中的兩個蒽醌環(huán)都是相同而對稱的，由于空間位阻的相互排斥，故兩個蒽環(huán)呈反向排列，如：天精（skyrin）山扁豆雙醌（cassiamine）3.去氫二蒽酮類中位二蒽酮再脫去1分子氫即進一步氧化，兩環(huán)之間以雙鍵相連者稱為去氫二蒽酮。此類化合物顏色多呈暗紫紅色。其羥基衍生物存在于自然界中，如金絲桃屬植物。去氫二蒽酮4.日照蒽酮類去氫二蒽酮進一步氧化，α與α′位相連組成一新六元環(huán)，其多羥基衍生物也存在于金絲桃屬植物中。日照蒽酮

5.中位萘駢二蒽酮類