補充多步驟有機合成詳解

補充多步驟有機合成詳解演示文稿目前一頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點優(yōu)選補充多步驟有機合成目前二頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點官能團的引入：官能團的轉(zhuǎn)化：官能團的引入與轉(zhuǎn)化目前三頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點官能團的轉(zhuǎn)化：官能團的引入與轉(zhuǎn)化目前四頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點官能團的轉(zhuǎn)化：官能團的引入與轉(zhuǎn)化屬于碳-碳鍵形成反應(yīng)目前五頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點1、有機金屬試劑：RLi，RMgX，R2CuLi2)與R’X反應(yīng)：合成烴類化合物（增長碳鏈）RMgX+R’X

常使用活潑R’X，如芐基型、烯丙型R2CuLi+R’X可以使用乙烯型R’X，反應(yīng)中構(gòu)型保持類似的，炔基負(fù)離子與R’X反應(yīng)也是得到增長碳鏈的炔烴的好方法碳-碳鍵形成的反應(yīng)目前六頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點1、有機金屬試劑：RLi，RMgX，R2CuLi2)與羰基化合物反應(yīng)：合成增長碳鏈的醇——可以得到10，20，30醇——可以使用醛酮、酯、酰鹵等（含環(huán)氧）——RLi，RMgX，R2CuLi與a，b-不飽和酮反應(yīng)的特點不同，產(chǎn)物不同碳-碳鍵形成的反應(yīng)目前七頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點2、芳香烴的F-C反應(yīng)F-C烷基化反應(yīng)存在重排副反應(yīng)F-C酰基化反應(yīng)接羰基還原成亞甲基反應(yīng)是有效的替換方法碳-碳鍵形成的反應(yīng)目前八頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點3、縮合反應(yīng)（第14章）羰基化合物a-H反應(yīng)可以得到：——1,3-二氧化化合物：b-羥基酮，a,b-不飽和酮——1,5-二氧化化合物：1,5-二酮（Michael加成結(jié)果）——1,2-二氧化化合物：a-羥基酮（苯偶姻反應(yīng)）——1,4-，1,6-二氧化化合物：？碳-碳鍵形成的反應(yīng)目前九頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點4、建環(huán)反應(yīng)——D-A反應(yīng)——環(huán)加成——電環(huán)化——Robinson環(huán)合反應(yīng)——分子內(nèi)各類反應(yīng)碳-碳鍵形成的反應(yīng)目前十頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點官能團的保護和去保護目前十一頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點

請判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實現(xiàn)，請簡述理由。

基團的保護和去保護

目前十二頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點

請判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實現(xiàn)，請簡述理由。

基團的保護和去保護

目前十三頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點

請判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實現(xiàn)，請簡述理由。

基團的保護和去保護

目前十四頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點羥基的保護

基團的保護和去保護目前十五頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點羥基的保護

基團的保護和去保護目前十六頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點氨基的保護基團的保護和去保護目前十七頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點氨基的保護基團的保護和去保護目前十八頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點羧基的保護基團的保護和去保護目前十九頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點（1）官能團的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團的保護和去保護。多步驟有機合成

MultistepSyntheses羥基的保護氨基的保護羧基的保護目前二十頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點（1）官能團的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團的保護和去保護。多步驟有機合成

MultistepSyntheses羥基的保護氨基的保護羧基的保護選擇性地保護10羥基目前二十一頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點（1）官能團的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團的保護和去保護。多步驟有機合成

MultistepSyntheses羥基的保護氨基的保護羧基的保護目前二十二頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點（1）官能團的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團的保護和去保護。多步驟有機合成

MultistepSyntheses羥基的保護氨基的保護羧基的保護目前二十三頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點SN2反應(yīng)的Walden構(gòu)型轉(zhuǎn)換、消去反應(yīng)中的反式共平面消去烯烴順式加氫、與硼烷的順式加成烯烴與溴的反式加成羰基親核加成的Cram規(guī)則環(huán)加成和電環(huán)化的立體化學(xué)專一性碳正離子重排中的反式遷移Beckmann重排反應(yīng)中的反式基團遷移有機合成中的立體問題目前二十四頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點線形合成合成策略

合成步驟每步產(chǎn)率90%75%50%190755028156253734212466326553183648131.5目前二十五頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點線型合成策略：收斂型合成策略：合成策略

目前二十六頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

目前二十七頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）20醇20醇目前二十八頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

目前二十九頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點判別一個合成路線的優(yōu)劣及可行性1、反應(yīng)步驟盡可能少；2、每一步的產(chǎn)率盡可能高；3、反應(yīng)條件盡可能溫和，易于達到；4、中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物的分離純化容易進行；5、起始原料、試劑盡可能廉價易得，反應(yīng)時間盡可能少。6、新理念：綠色、原子經(jīng)濟效率等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

目前三十頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析1：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

橙花酮TM1顯然途徑B更優(yōu)目前三十一頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

目前三十二頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

目前三十三頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析2：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

目前三十四頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

最佳合成路線是B目前三十五頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析3：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

以下兩條合成路線都具有合理的機理，但以選擇路線②為宜。TM3切斷目前三十六頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析4：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

該方法適用于一般炔醇的合成TM4因為目前三十七頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析5：——醇合成中的控制問題舉例逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

目前三十八頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析6：——醇的衍生物逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

懂得使用合適的起始原料也是十分關(guān)鍵的。目前三十九頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析7：——醇的衍生物逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

可見，醇在合成中處于一個中心地位。目前四十頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析8：——醇的衍生物逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM8目前四十一頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析8：——含雙鍵的形成逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM8目前四十二頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析9：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

利用炔烴達到雙鍵構(gòu)型的控制活化基團目前四十三頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析10：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

問題在于羰基存在下炔基負(fù)離子的形成有困難——需要使用保護方法目前四十四頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析10：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM10的合成路線如下：目前四十五頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析11：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

最佳合成路線目前四十六頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析12：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

具體合成路線如下：目前四十七頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析13：——羧酸的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

D-A反應(yīng)是形成六元環(huán)的重要方法目前四十八頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析14：——羧酸衍生物的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

目前四十九頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析15：——烷烴的擬合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

對于烷烴的合成，嘗試增加雙鍵是個不錯的選擇，需要把握分支點目前五十頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-羥基羰基化合物a，b-不飽和羰基化合物b-二羰基化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

目前五十一頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析18：——1，3-位氧化了的碳架b-羥基羰基化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

1，2-氧化了的碳架切斷得到不合邏輯的片段目前五十二頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析19：——1，3-位氧化了的碳架a，b-不飽和羰基化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

無a-氫的醛具有a-氫的羰基酸以上主要利用Aldol反應(yīng)和Aldol縮合目前五十三頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-二羰基化合物——利用酯縮合、酮酯縮合、b-二羰基化合物的烷基化反應(yīng)等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

該路線更優(yōu)目前五十四頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-二羰基化合物——利用酯縮合、酮酯縮合、b-二羰基化合物的烷基化反應(yīng)等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

芳基鹵代物進行親核取代反應(yīng)需要特殊的條件目前五十五頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-二羰基化合物——利用酯縮合、酮酯縮合、b-二羰基化合物的烷基化反應(yīng)等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

目前五十六頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析：——1，3-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

a-氫活性更高合成中需要控制，使用Reformatsky反應(yīng)是合適的目前五十七頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析：——1，3-位氧化了的碳架TM24的商品生產(chǎn)按以下合成路線進行：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

擴瞳劑目前五十八頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析：——1，5-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

選擇a或b視具體目標(biāo)物的結(jié)構(gòu)特點而定，有時這種選擇是容易的。目前五十九頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析：——1，5-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM25和TM26共同的特征是結(jié)構(gòu)中具有合適的活化基團，有助于切斷點的選擇目前六十頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析：——1，5-位氧化了的碳架在適當(dāng)?shù)臅r候可以考慮引入活化基團逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

目前六十一頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析：——1，5-位氧化了的碳架有時可以使用Mannich反應(yīng)逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

目前六十二頁\總數(shù)六十九頁\編于十一點實例分析：——1，2-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

安息香縮合是首選反應(yīng)從烯烴出發(fā)是合適的途徑還有酮的雙分子還原偶聯(lián)氰