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化學(xué)反應(yīng)速率無動畫第1頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月第5章化學(xué)反應(yīng)速率1.
了解化學(xué)反應(yīng)速率的概念及其實驗測定方法。2.
理解化學(xué)反應(yīng)速率的理論——碰撞理論、過渡狀態(tài)理論,理解活化能與反應(yīng)熱的關(guān)系。3.
理解基元反應(yīng)、非基元反應(yīng)、反應(yīng)級數(shù)、反應(yīng)分子數(shù)、反應(yīng)機理等概念。4.
掌握濃度對化學(xué)反應(yīng)速率影響的定量關(guān)系——質(zhì)量作用定律的意義及應(yīng)用。5.
掌握溫度與反應(yīng)速率的關(guān)系,并能用活化能和活化分子的概念解釋濃度、溫度、催化劑等對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。教學(xué)要求:第2頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月第5章化學(xué)反應(yīng)速率一、反應(yīng)速率理論簡介二、化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法三、濃度對反應(yīng)速率的影響四、溫度對反應(yīng)速率的影響五、催化劑對反應(yīng)速率的影響教學(xué)內(nèi)容:第3頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月一、反應(yīng)速率理論簡介1.碰撞理論2.過渡態(tài)理論
1918年路易斯在氣體分子運動論的基礎(chǔ)上提出化學(xué)反應(yīng)速率的碰撞理論;20世紀(jì)30年代艾林等在量子力學(xué)和統(tǒng)計力學(xué)基礎(chǔ)上提出反應(yīng)速率的過渡態(tài)理論。第4頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月1.碰撞理論
反應(yīng)物分子之間的相互碰撞是反應(yīng)進(jìn)行的先決條件,分子碰撞的頻率越高,反應(yīng)速率越大。
第5頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月1.碰撞理論
碰撞的分子必須具備足夠高的能量,克服分子間電子云的斥力,分子中原子重排,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。這些具有足夠高能量的分子稱為活化分子,這個能量被稱為活化能。
活化分子只有采取定向碰撞(有效碰撞)時,反應(yīng)才能發(fā)生。碰撞能發(fā)生反應(yīng)的條件:(1)能量(2)定向碰撞第6頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月1.碰撞理論
反應(yīng)速率的大小取決于單位時間內(nèi)有效碰撞的次數(shù),有效碰撞的次數(shù)又與反應(yīng)的活化能密切相關(guān),活化能是決定反應(yīng)速率的內(nèi)在因素。一定溫度下,反應(yīng)的活化能越大,反應(yīng)中活化分子的分?jǐn)?shù)就越小,單位時間內(nèi)的有效碰撞就越少,反應(yīng)速率就越慢。反之,反應(yīng)的活化能越小,活化分子的分?jǐn)?shù)就越大,反應(yīng)速率就越快?;罨芘c反應(yīng)速率的關(guān)系:第7頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.過渡態(tài)理論碰撞理論直觀簡便,對結(jié)構(gòu)復(fù)雜分子反應(yīng)不適用過渡態(tài)理論觀點:(1)先生成活化配合物
具有足夠能量的反應(yīng)物分子相互接近時,分子中化學(xué)鍵重排,形成活化配合物
的過渡狀態(tài)。(2)再分解形成產(chǎn)物
活化配合物能量很高,不穩(wěn)定,易分解,或分解為產(chǎn)物,或分解仍為反應(yīng)物。第8頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.過渡態(tài)理論
形成活化配合物
的過渡狀態(tài)需要克服一定的活化能,過渡態(tài)理論考慮了反應(yīng)物分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)及運動狀況,從分子角度更為深刻地解釋了化學(xué)反應(yīng)速率。活化配合物?H第9頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.過渡態(tài)理論NO2與CO反應(yīng)過程勢能變化圖活化配合物NOOCO134–368=–234第10頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.過渡態(tài)理論
原有的N-O鍵部分破裂,新的O···C鍵部分地形成,然后形成活化絡(luò)合物[ONOCO],這時,反應(yīng)分子的大部分動能暫時地轉(zhuǎn)變?yōu)閯菽堋?/p>
活化配合物既可以分解成反應(yīng)物NO2和CO,也可以生成產(chǎn)物NO和CO2,是一種過渡態(tài)。當(dāng)活化配合物[ONOCO]
的一個N-O鍵完全斷開,新形成的O···C鍵進(jìn)一步縮短時,便生成產(chǎn)物,整個體系的勢能降低?;罨浜衔铮旱?1頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.過渡態(tài)理論
正反應(yīng)活化能為134kJ·mol-1,逆反應(yīng)活化能為368kJ·mol-1,正反應(yīng)放熱,?H=–234kJ·mol-1;逆反應(yīng)吸熱,?H=+234kJ·mol-1。
對于很多反應(yīng),正反應(yīng)的活化能減去逆反應(yīng)的活化能就等于該反應(yīng)的焓變?H:
?H=E(正)–E(逆)
當(dāng)E(正)<E(逆)時,?H<0,反應(yīng)為放熱反應(yīng);當(dāng)E(正)>
E(逆)時,?H>0,反應(yīng)為吸熱反應(yīng)?;罨芘c反應(yīng)熱的關(guān)系:134–368=–234第12頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.過渡態(tài)理論下圖中哪一點代表反應(yīng)的中間產(chǎn)物?哪一點代表活化配合物?活化配合物中間產(chǎn)物產(chǎn)物反應(yīng)物1234勢能反應(yīng)歷程O例題1第13頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月一、反應(yīng)速率理論簡介小結(jié)(1)無論是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng),都要經(jīng)過一個中間過渡態(tài),反應(yīng)物分子必須先爬過一個能峰,即克服反應(yīng)活化能,反應(yīng)才能進(jìn)行。(2)不同的化學(xué)反應(yīng)具有不同的活化能,一定溫度下,反應(yīng)的活化能越大,能峰越高,活化分子數(shù)越少,反應(yīng)速率越慢;反之,活化能越小的反應(yīng)速率越快。(3)活化配合物極不穩(wěn)定,可以分解為產(chǎn)物,也可以分解為反應(yīng)物,反應(yīng)速率取決于活化絡(luò)合物的濃度及其分解頻率。正、逆反應(yīng)活化能之差為反應(yīng)的摩爾焓變。第14頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月二、化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法1.平均速率2.瞬時速率在一個特定的反應(yīng)中,反應(yīng)物或生成物的濃度隨時間的變化率,具有“濃度·
時間1”的量綱,常用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示。其單位是mol·L1·s1、mol·L1·min1或mol·L1·h1?;瘜W(xué)反應(yīng)速率(rateofchemicalreaction)第15頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月1.平均速率式中?t
為時間變化,?cA或?[A]、?cD或?[D]分別表示?t
時間內(nèi)反應(yīng)物A或產(chǎn)物D的濃度變化(方括弧表示濃度),用反應(yīng)物濃度變化表示的反應(yīng)速率,因其濃度變化值為負(fù),所以式前用負(fù)號,以使反應(yīng)速率為正值。
aA
+
bB
=
dD+
eE也可用單位時間內(nèi)生成物濃度的增加來表示平均速率可用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少來表示平均速率或或第16頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月1.平均速率在同一時間間隔內(nèi),用各反應(yīng)物或各產(chǎn)物濃度來表示反應(yīng)速率的數(shù)值是不相等的;但各組分表示的反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式中各自化學(xué)計量數(shù)之比:aA
+
bB
=
dD+
eE原則上,用任何一種反應(yīng)物或生成物的濃度變化,均可以表示化學(xué)反應(yīng)速率,但常采用其濃度變化易于測量的那種物質(zhì)來進(jìn)行研究。
第17頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.瞬時速率化學(xué)反應(yīng)一般都不是等速變化的,只有瞬時速率才能表示化學(xué)反應(yīng)中某時刻的真實反應(yīng)速率,瞬時速率是?t
趨近于0時平均速率的極限值。瞬時速率的表達(dá)式是濃度對時間t的微分,在濃度時間曲線上某一時刻的斜率的絕對值代表該時刻的瞬時速率。第18頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.瞬時速率瞬時速率是?t
趨近于0時平均速率的極限值,在濃度時間曲線上某一時刻的斜率的絕對值。
瞬時速率在高等數(shù)學(xué)中用微分表示為:或第19頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.瞬時速率與平均速率一樣,在同一時間,用各反應(yīng)物或各產(chǎn)物濃度的改變來表示的反應(yīng)速率的數(shù)值是不相等的,但各組分表示的瞬時速率之比等于化學(xué)方程式中各自化學(xué)計量數(shù)之比:則有:
aA
+
bB
=
dD+
eE第20頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.瞬時速率
反應(yīng)速率是通過實驗測定的,實驗中用化學(xué)方法或物理方法測定在不同時刻反應(yīng)物或生成物的濃度,然后通過作圖法,即可求得某一時刻的反應(yīng)速率。①測定一組c-t
數(shù)據(jù),即測定不同時刻t
時某組分的濃度(或分壓);②以t
為橫坐標(biāo),c
為縱坐標(biāo),作c-t曲線;③作任一時刻t
時曲線的切線,求得斜率。第21頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.瞬時速率第22頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月三、濃度對反應(yīng)速率的影響
一定溫度下,某一化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)物中活化分子的分?jǐn)?shù)是一定的。增加反應(yīng)物濃度,使單位體積內(nèi)活化分子數(shù)目增多,增加了反應(yīng)物分子有效碰撞的次數(shù),所以反應(yīng)速率增大。
一定溫度下,增加反應(yīng)物的濃度可以增大反應(yīng)速率。碰撞理論解釋:1.
基元反應(yīng)2.
速率方程
3.
反應(yīng)的級數(shù)
4.
反應(yīng)物濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系
第23頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月1.
基元反應(yīng)
反應(yīng)物分子在碰撞中一步直接轉(zhuǎn)化為生成物分子的反應(yīng)稱為基元反應(yīng),也稱為簡單反應(yīng)。如下基元反應(yīng):NO2+CO→NO+CO2SO2Cl2→SO2+Cl22N2O→2N2+O2基元反應(yīng)的反應(yīng)過程中沒有任何中間產(chǎn)物。第24頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月1.
基元反應(yīng)
多數(shù)化學(xué)反應(yīng)不是基元反應(yīng),而是由兩個或兩個以上基元反應(yīng)構(gòu)成的,這樣的化學(xué)反應(yīng)稱為非基元反應(yīng)或復(fù)雜反應(yīng):H2(g)+I2(g)→2HI(g)I2I+I(1)H2+2I→2HI(2)慢快第25頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.
速率方程
把反應(yīng)物濃度同反應(yīng)速率定量地聯(lián)系起來的數(shù)學(xué)表達(dá)式稱為速率方程。對基元反應(yīng)可直接通過反應(yīng)方程式寫出速率方程:
◆NO2+CO→NO+CO22N2O→2N2+O2或?qū)τ跉怏w反應(yīng),也可以用氣體的分壓變化表示反應(yīng)速率。第26頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.
速率方程式中:v為反應(yīng)速率;kc
或kp為速率常數(shù);c或[A]、[B]為濃度;pA和pB為用分壓表示的濃度;a和b分別為反應(yīng)物A和B濃度的指數(shù);(a+b)稱為該反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)。一般基元反應(yīng)的速率方程:aA
+
bB=
dD
+
eE◆(5-1)或或第27頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.
速率方程速率常數(shù)k取決于反應(yīng)的本性,與濃度無關(guān),它隨溫度變化,溫度升高,k通常增大。不同反應(yīng)具有不同的k值,其他條件相同時可以用k值的大小衡量反應(yīng)速率,快反應(yīng)具有較大的速率常數(shù)。基元反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物的濃度以其化學(xué)計量數(shù)為指數(shù)冪的連乘積成正比,這就是基元反應(yīng)的質(zhì)量作用定律。(5-1)aA
+
bB=
dD
+
eE第28頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月2.
速率方程
反應(yīng)的速率方程一般不能簡單地從反應(yīng)的計量方程式中獲得,它與反應(yīng)機理有關(guān),必須由實驗來確定。速率方程中反應(yīng)物A和B的濃度、濃度的冪指數(shù)a和b,以及速率常數(shù)k均可由實驗測得。
只有基元反應(yīng)的速率方程可以依據(jù)反應(yīng)方程式直接寫出,質(zhì)量作用定律
只適用于基元反應(yīng)。◆◆第29頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月3.
反應(yīng)的級數(shù)
在反應(yīng)速率方程中,各反應(yīng)物濃度的指數(shù)之和稱為該反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)。前已提及基元反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)可以直接從反應(yīng)方程式計算出來,而非基元反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)和速率方程一樣,都必須通過實驗測定導(dǎo)出,它們與反應(yīng)方程式?jīng)]有必然的聯(lián)系。反應(yīng)級數(shù)=(a+b)(5-1)NO2+CO→NO+CO22N2O→2N2+O2反應(yīng)級數(shù)=2反應(yīng)級數(shù)=2第30頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月3.
反應(yīng)的級數(shù)一些反應(yīng)的速率方程和反應(yīng)級數(shù):反應(yīng)反應(yīng)速率方程式反應(yīng)級數(shù)2Na+2H2O→2NaOH+H2v=kc0NH3→(1/2)N2+(3/2)H2v=kc·[NH3]00SO2Cl2→SO2+Cl2v=kc·[SO2Cl2]1H2+Cl2→2HClv=kc·[H2]·[Cl2]1/23/2CH3CHO→CH4+COv=kc
·[CH3CHO]3/23/2NO2+CO→NO+CO2v=kc
·[NO2]·[CO]22NO+Cl2→2NOClv=kc
·[NO]2·[Cl2]3反應(yīng)級數(shù)可以是零、整數(shù)、分?jǐn)?shù),甚至負(fù)數(shù)。反應(yīng)級數(shù)的大小表示出反應(yīng)物濃度對反應(yīng)速率的影響程度。零級反應(yīng)的反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無關(guān)。4級及以上的反應(yīng)不存在。第31頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月3.
反應(yīng)的級數(shù)實驗初始濃度[S2O82–]/(mol·L–1)初始濃度[I-]/(mol·L–1)I2初始濃度的增大/(mol·L–1·min–1)(以I2為基準(zhǔn)的反應(yīng)速率)(1)1.0×10–41.0×10–20.65×10–6(2)2.0×10–41.0×10–21.30×10–6(3)2.0×10–40.5×10–20.65×10–6
解:比較實驗(1)和實驗(2)的數(shù)據(jù),保持I-濃度不變,將[S2O82–]的濃度增大一倍時,反應(yīng)速率(表示為I2濃度的增大)也增大一倍,則可確定[S2O82–]濃度的指數(shù)為1。S2O82–(aq)+2I-(aq)→2SO42–(aq)+I2(aq)在25℃時,由下列反應(yīng)的實驗數(shù)據(jù)確定反應(yīng)的速率方程和求出速率常數(shù)kc
:例題2第32頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月3.
反應(yīng)的級數(shù)實驗初始濃度[S2O82–]/(mol·L–1)初始濃度[I-]/(mol·L–1)I2初始濃度的增大/(mol·L–1·min–1)(以I2為基準(zhǔn)的反應(yīng)速率)(1)1.0×10–41.0×10–20.65×10–6(2)2.0×10–41.0×10–21.30×10–6(3)2.0×10–40.5×10–20.65×10–6
解:比較實驗(3)和實驗(2)的數(shù)據(jù),保持[S2O82–]濃度不變,將[I-]的濃度增大一倍時,反應(yīng)速率(表示為I2濃度的增大)也增大一倍,則可確定[I-]濃度的指數(shù)也為1。S2O82–(aq)+2I-(aq)→2SO42–(aq)+I2(aq)在25℃時,由下列反應(yīng)的實驗數(shù)據(jù)確定反應(yīng)的速率方程和求出速率常數(shù)kc
:例題2第33頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月3.
反應(yīng)的級數(shù)實驗初始濃度[S2O82–]/(mol·L–1)初始濃度[I-]/(mol·L–1)I2初始濃度的增大/(mol·L–1·min–1)(以I2為基準(zhǔn)的反應(yīng)速率)(1)1.0×10–41.0×10–20.65×10–6(2)2.0×10–41.0×10–21.30×10–6(3)2.0×10–40.5×10–20.65×10–6
解:于是可以斷定這個反應(yīng)對S2O82–
是一級的,對于I-也是一級的,對整個反應(yīng)來說是二級的,速率方程為:v=kc·[S2O82–]·[I-]S2O82–(aq)+2I-(aq)→2SO42–(aq)+I2(aq)在25℃時,由下列反應(yīng)的實驗數(shù)據(jù)確定反應(yīng)的速率方程和求出速率常數(shù)kc
:例題2第34頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月3.
反應(yīng)的級數(shù)實驗初始濃度[S2O82–]/(mol·L–1)初始濃度[I-]/(mol·L–1)I2初始濃度的增大/(mol·L–1·min–1)(以I2為基準(zhǔn)的反應(yīng)速率)(1)1.0×10–41.0×10–20.65×10–6(2)2.0×10–41.0×10–21.30×10–6(3)2.0×10–40.5×10–20.65×10–6
解:將表中任一組實驗數(shù)據(jù)帶入速率方程,即可求得kc0.65×10
–6=kc(1.0×10–4)×(1.0×10–2)S2O82–(aq)+2I-(aq)→2SO42–(aq)+I2(aq)kc=0.65(mol
–1·L·min
–1)在25℃時,由下列反應(yīng)的實驗數(shù)據(jù)確定反應(yīng)的速率方程和求出速率常數(shù)kc
:例題2第35頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月3.
反應(yīng)的級數(shù)實驗c
(H2PO2-)/(mol·L–1)c
(OH-)/(mol·L–1)v/(mol·L–1·s–1)①0.100.105.30×10–9②0.500.102.67×10–8③0.500.404.25×10–7在堿性溶液中,次磷酸根(H2PO2-)分解為亞磷
H2PO2-(aq)+OH-(aq)→HPO32–(aq)+H2(g)酸根(HPO32–)和氫氣,一定溫度下,實驗測得下列數(shù)據(jù):試求:(1)反應(yīng)的速率方程;(2)反應(yīng)的速率常數(shù)kc
;(3)當(dāng)c
(H2PO2-)=c
(OH-)=0.20mol·L–1時反應(yīng)的反應(yīng)速率v。例題3第36頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月3.
反應(yīng)的級數(shù)解:
●設(shè)a和b分別為對于次磷酸根(H2PO2-)和OH-濃度的指數(shù),假設(shè)該反應(yīng)的速率方程為:(1)求反應(yīng)的速率方程;v=kc·[H2PO2-]a·[OH-]b●把三組實驗數(shù)據(jù)分別代入到上述假設(shè)的速率方程中,求出a和b的值,確定反應(yīng)級數(shù),得到反應(yīng)的真實速率方程。①
5.30×10–9=kc·[0.10]a·[0.10]b②2.67×10–8=kc·[0.50]a·[0.10]b③4.25×10–7=kc·[0.50]a·[0.40]b第37頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月3.
反應(yīng)的級數(shù)解:
●②÷①,求出a:(1)求反應(yīng)的速率方程;①
5.30×10–9=kc·[0.10]a·[0.10]b②2.67×10–8=kc·[0.50]a·[0.10]ba=1●③÷②,求出b:③4.25×10–7=kc·[0.50]a·[0.40]b②2.67×10–8=kc·[0.50]a·[0.10]bb=2●
反應(yīng)的速率方程為:v=kc·[H2PO2-]·[OH-]2反應(yīng)級數(shù)為3,對次磷酸根H2PO2-是一級,對OH-是二級。第38頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月3.
反應(yīng)的級數(shù)解:
●將表中任意一組數(shù)據(jù)代入速率方程中,可求得kc
:(2)求反應(yīng)的速率常數(shù)kc;v=kc·[H2PO2-]·[OH-]2k的量綱取決于反應(yīng)級數(shù)。若時間單位用s,k的單位與反應(yīng)級數(shù)關(guān)系為:0級為mol·L1·s1,1級為s1,2級為mol1·L·s1,3級為mol2·L2·s1。kc
=[H2PO2-]·[OH-]2vkc
=0.10mol·L1×(0.10mol·L1)25.30×109mol·L1·s
1=5.3×106mol2·L2·s
1第39頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月3.
反應(yīng)的級數(shù)解:
●將(3)中數(shù)據(jù)代入速率方程中,可求得v:(3)求出當(dāng)c
(H2PO2-)=c
(OH-)=0.20mol·L–1時的反應(yīng)速率v。v=kc·[H2PO2-]·[OH-]2=5.3×106×0.2×(0.2)2=4.2×108(mol·L1·s1)第40頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月4.
反應(yīng)物濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系
速率方程只表明了濃度對反應(yīng)速率的影響,在實際工作中往往更關(guān)注反應(yīng)物或生成物的濃度如何隨反應(yīng)時間而變化。反應(yīng)的級數(shù)不同,濃度與時間的關(guān)系就不同,以下述一級反應(yīng)為例,僅介紹簡單一級反應(yīng)的這種關(guān)系。SO2Cl2→SO2+Cl2或的速率方程第41頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月4.
反應(yīng)物濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系其速率方程的微分表達(dá)式為:
將上式重排:對上式兩邊進(jìn)行定積分運算:得到lnc–lnc0=–k
t第42頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月4.
反應(yīng)物濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系(5-2)式表示了反應(yīng)物濃度c與時間t之間的關(guān)系,式中,c0為反應(yīng)物的初始濃度,c為反應(yīng)物在時間t時的濃度。
(5-2)使用常用對數(shù)形式得到(5-2)式:用積分的方法求得了一級反應(yīng)速率方程的積分表達(dá)式。第43頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月4.
反應(yīng)物濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系
(5-3)式給出了速率常數(shù)k和半衰期t
之間的關(guān)系。一級反應(yīng)的半衰期公式與反應(yīng)物的初始濃度無關(guān),這是一級反應(yīng)的特征。對一級反應(yīng),知道了反應(yīng)的速率常數(shù)
k就可以求出反應(yīng)的半衰期,同理,知道了反應(yīng)的半衰期,也可以求出反應(yīng)的速率常數(shù)k。12反應(yīng)物消耗掉一半所需的時間稱為半衰期,可用t表示。以帶入(5-2)式,可得:12c
=c02(5-3)第44頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月4.
反應(yīng)物濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系蔗糖的水解是典型的一級反應(yīng),某溫度下,
解:用(5-2)式求得300min時蔗糖的濃度c:初始濃度c0=0.5mol·L–1的蔗糖溶液在稀鹽酸催化下水解,已知速率常數(shù)kc=5.32×10–3min–1,求(1)300min時溶液中蔗糖的濃度;(2)蔗糖水解掉一半所需的時間。C12H22O11+H2O→C6H12O6+C6H12O6葡萄糖果糖將c0、kc、300min
代入到上式中,即可求得
c=0.10mol·L–1例題4第45頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月4.
反應(yīng)物濃度與反應(yīng)時間的關(guān)系蔗糖的水解是典型的一級反應(yīng),某溫度下,
用(5-3)式求蔗糖水解掉一半所需的時間t:初始濃度c0=0.5mol·L–1的蔗糖溶液在稀鹽酸催化下水解,已知速率常數(shù)kc=5.32×10–3min–1,求(1)300min時溶液中蔗糖的濃度;(2)蔗糖水解掉一半所需的時間。C12H22O11+H2O→C6H12O6+C6H12O6葡萄糖果糖將kc值代入到上式中,即可求得
t=130min12解:例題4第46頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月四、溫度對反應(yīng)速率的影響
溫度能顯著地影響反應(yīng)速率,絕大多數(shù)化學(xué)反應(yīng),無論是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),其反應(yīng)速率都隨溫度的升高而增大。第47頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月四、溫度對反應(yīng)速率的影響
溫度能顯著地影響反應(yīng)速率,絕大多數(shù)化學(xué)反應(yīng),無論是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),其反應(yīng)速率都隨溫度的升高而增大。第48頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月四、溫度對反應(yīng)速率的影響T2>T1溫度升高,活化分子分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞的分?jǐn)?shù)增加,使反應(yīng)速率大大加快。
第49頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月四、溫度對反應(yīng)速率的影響溫度對反應(yīng)速率的影響主要體現(xiàn)在對速率常數(shù)k的影響上。1889年瑞典物理化學(xué)家阿侖尼烏斯總結(jié)了大量實驗事實,提出一個較為精確的描述反應(yīng)速率與溫度關(guān)系的經(jīng)驗公式。SvanteAugustArrhenius阿侖尼烏斯1859-1927第50頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月四、溫度對反應(yīng)速率的影響k
反應(yīng)速率常數(shù),一個溫度函數(shù),隨溫度而變;A指前因子或頻率因子常數(shù);e
自然對數(shù)的底(e=2.718);T
熱力學(xué)溫度;Ea
反應(yīng)的活化能;R摩爾氣體常數(shù)(8.314J·mol1·K–1)。(5-4)阿侖尼烏斯方程:第51頁,課件共60頁,創(chuàng)作于2023年2月四、溫度對反應(yīng)速率的影響阿侖尼烏斯方程:
速率常數(shù)k與熱力學(xué)溫度T成指數(shù)關(guān)系,溫度的微小變化,將導(dǎo)致k值的較大變化,尤其是活化能Ea較大時更是如此。
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