方法標(biāo)準(zhǔn)更新試驗(yàn)報(bào)告

方法標(biāo)準(zhǔn)更新試驗(yàn)報(bào)告汞、砷、硒201方法類(lèi)別：類(lèi)立項(xiàng)日期：項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：參加人員：1概述2測(cè)試方法及其來(lái)源、適用范圍《水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測(cè)定原子熒光法》HJ694—2014本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中汞、砷和硒的原子熒光法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中汞、砷和硒的溶解態(tài)和總量的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)方法汞的檢出限為0.04μg/L，測(cè)定下限為0.16μg/L；砷的檢出限為0.3μg/L，測(cè)定下限為1.2μg/L；硒的檢出限為0.4μg/L，測(cè)定下限1.6μg/L。3干擾及消除酸性介質(zhì)中能與硼氫化鉀反應(yīng)生成氫化物的元素會(huì)相互影響產(chǎn)生干擾，加入5%硫脲+5%抗血酸溶液可以基本消除干擾。高于一定濃度的銅等過(guò)渡金屬元素可能對(duì)測(cè)定有干擾，加入5%硫脲+5%抗血酸溶液，可以消除絕大部分的干擾。在本標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)條件下，樣品中含100mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下的Fe3+、1mg/L以下的Co2+、10mg/L以下的Pb2+（對(duì)硒是5mg/L）和150mg/L以下的Mn2+（對(duì)硒是2mg/L）不影響測(cè)定。常見(jiàn)陰離子不干擾測(cè)定。物理干擾消除。選用雙層結(jié)構(gòu)石英管原子化器，內(nèi)外兩層均通氬氣，外面形成保護(hù)層隔絕空氣，使待測(cè)元素的基態(tài)原子不與空氣中的氧和氮碰撞，降低熒光淬滅對(duì)測(cè)定的影響。4原理經(jīng)預(yù)處理后的試液進(jìn)入原子熒光儀，在酸性條件的硼氫化鉀（或硼氫化鈉）還原作用下，生成砷化氫、硒化氫氣體和汞原子，氫化物在氬氫火焰中形成基態(tài)原子，其基態(tài)原子和汞原子受元素（汞、砷和硒）燈發(fā)射光的激發(fā)產(chǎn)生原子熒光，原子熒光強(qiáng)度與試液中待測(cè)元素含量在一定范圍內(nèi)呈正比。5儀器和試劑5.1儀器5.1.1普析PF73原子熒光光度計(jì)5.1.25.1.35.1.4恒溫水浴裝置：溫控精度±1℃5.1.5抽濾裝置：0.45μ5.1.65.1.75.1.85.2試劑除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備去離子水或蒸餾水。5.2.1鹽酸:ρ(HCl5.2.2硝酸:ρ(HNO3)5.2.3高氯酸:ρ(HClO45.2.4氫氧化鉀（KOH5.2.5硼氫化鉀（KBH45.2.6硫脲（CH4N5.2.7抗壞血酸（C6H8O5.2.8重鉻酸鉀（K2Cr2O5.2.5.5.5.2.12分別量取300ml鹽酸（5.2.1）和100ml硝酸（55.2.1用等體積硝酸（5.2.2）和高氯酸（5.25.2.145.2.稱(chēng)取5.0g氫氧化鉀（5.2.4）溶于1000ml水中，加入0.5g硼氫化鉀（5.25.2.1稱(chēng)取5.0g氫氧化鉀（5.2.4）溶于1000ml水中，加入10.0g硼氫化鉀（5.2.5），混勻。此溶液用于砷注：也可用氫氧化鈉和硼氫化鈉配置還原劑，濃度一致。5.2.稱(chēng)取硫脲（5.2.6）和抗壞血酸（5.注：也可以稱(chēng)取10g硫脲（5.2.6），用100ml水溶解代替。5.2.5.2.1稱(chēng)取0.5g重鉻酸鉀（5.2.8）溶于950ml水中，加入50ml硝酸（55.2.16.2汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5.2.16.3汞標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ移取5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.2.16.2）于500ml容量瓶中，加入50ml鹽酸（5.2.9），用汞標(biāo)準(zhǔn)固定液（5.2.165.2.16.4汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Hg移量取5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.2.16.3）于500ml容量瓶中，加入50ml鹽酸（5.2.5.2.17.1砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(As購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5.2.17.2砷標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ(As移取5.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.2.17.1）于500ml容量瓶中，加入100ml鹽酸（5.2.9），用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，混勻。45.2.17.3砷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(As)=100移取10.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.2.17.2）于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸（5.2.9），用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，混勻。45.2.185.2.18.1硒標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(Se購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5.2.18.2硒標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ(移取5.00ml硒標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.2.18.1）于500ml容量瓶中，加入150ml鹽酸（5.2.9），用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，混勻。45.2.18.3硒標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Se)=10.0移取5.00ml硒標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.2.18.2）于500ml容量瓶中，加入150ml鹽酸（5.2.5.2.19氬氣：純度6實(shí)驗(yàn)條件按HJ694—2014《水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測(cè)定原子熒光法》對(duì)樣品進(jìn)行處理并分析。7實(shí)驗(yàn)結(jié)果7.1標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制7.1.1砷的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制取5.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.2.17.3）于50ml容量瓶中，分別加入10ml鹽酸溶液（5.2.9）、10ml硫脲-抗壞血酸溶液（5.2.15），室溫放置30min（室溫低于15℃時(shí)，置于30以鹽酸溶液（5.2.10）為載流，硼氫化鉀溶液B（5.2.1結(jié)果如下：自動(dòng)稀釋初始濃度：10μg/L編號(hào)123456濃度（μg/L）0.001.002.004.008.0010.0減空白后響應(yīng)值IF0.00263.77548.131093.162167.972697.82回歸方程IF=b*C+ab=270.2a=2.51相關(guān)系數(shù)r=0.9999相關(guān)系數(shù)r=0.9999≥0.999達(dá)到了《水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測(cè)定原子熒光法》（校準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.999）的規(guī)定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果理想。7.1.2汞的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制移取10.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.2.16.4）于100ml容量瓶中，加入20.0ml鹽酸溶液（5.2.以鹽酸溶液（5.2.10）為載流，硼氫化鉀溶液A（5.2.1結(jié)果如下：自動(dòng)稀釋初始濃度：1.0μg/L編號(hào)123456濃度（μg/L）0.000.100.200.500.701.00減空白后響應(yīng)值IF0.00493.721105.022943.544194.766329.09回歸方程IF=b*C+ab=6332.2a=-127.4相關(guān)系數(shù)r=0.9991相關(guān)系數(shù)r=0.9991≥0.999達(dá)到了《水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測(cè)定原子熒光法》（校準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.999）的規(guī)定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果理想。7.1.3硒的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制移取10.00ml硒標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.2.18.3）于50ml容量瓶中，分別加入10ml鹽酸溶液（5.2.以鹽酸溶液（5.2.10）為載流，硼氫化鉀溶液B（5.2.1結(jié)果如下：自動(dòng)稀釋初始濃度：2.0μg/L編號(hào)123456濃度（μg/L）0.000.400.801.201.602.00減空白后響應(yīng)值IF0.0062.44123.11182.93245.72301.65回歸方程IF=b*C+ab=151.3a=1.33相關(guān)系數(shù)r=0.9999相關(guān)系數(shù)r=0.9999≥0.999達(dá)到了《水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測(cè)定原子熒光法》（校準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.999）的規(guī)定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果理想。7.2標(biāo)準(zhǔn)樣品分析7.2.1砷標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定重復(fù)測(cè)定5.00μg/L砷標(biāo)準(zhǔn)樣品10次，計(jì)算相對(duì)誤差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。結(jié)果如下（濃度單位為μg/L）：編號(hào)12345678910測(cè)定值5.125.225.085.125.135.045.205.215.235.10平均值（μg/L）5.14相對(duì)誤差%2.8相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%1.28標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差校小，平行性好。7.2.2硒標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定重復(fù)測(cè)定1.67μg/L硒標(biāo)準(zhǔn)樣品10次，計(jì)算相對(duì)誤差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。結(jié)果如下（濃度單位為μg/L）：編號(hào)12345678910測(cè)定值1.691.671.701.621.601.591.641.631.621.61平均值（μg/L）1.64相對(duì)誤差%-1.80相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%2.30標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差校小，平行性好。7.2.3汞標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定重復(fù)測(cè)定0.50μg/L汞標(biāo)準(zhǔn)樣品10次，計(jì)算相對(duì)誤差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。結(jié)果如下（濃度單位為μg/L）：編號(hào)12345678910測(cè)定值0.490.490.490.490.490.480.490.480.490.48平均值（μg/L）0.49相對(duì)誤差%-2.00相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%0.99標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差校小，平行性好。7.3實(shí)樣測(cè)定按要求采集地表水（S15040106）和工業(yè)廢水（S15040）樣品，測(cè)定并出具檢測(cè)報(bào)告。結(jié)果如下（濃度單位為μg/L）：樣品編號(hào)S15040106S15040測(cè)定結(jié)果砷2.82.88.08.1硒0.40.42.32.3汞<0.04<0.040.560.57平均值砷2.88.0硒0.42.3汞<0.040.56相對(duì)偏差%砷00.7硒00汞00.9實(shí)樣測(cè)定結(jié)果合理，重現(xiàn)性平行性好。7.4加標(biāo)回收7.4.1砷的加標(biāo)回收率以1mg/L砷標(biāo)準(zhǔn)溶液為標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)實(shí)際樣品S15040進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，重復(fù)測(cè)定3次，分別計(jì)算加標(biāo)回收率。測(cè)定次數(shù)加標(biāo)前實(shí)樣體積（ml）標(biāo)準(zhǔn)樣品加入體積（ml）加標(biāo)后測(cè)定的濃度（ug/L）實(shí)驗(yàn)測(cè)得的加標(biāo)量（ug）實(shí)際加標(biāo)量（ug）加標(biāo)回收率（%）199117.70.971.0097298.51.523.81.581.50105398228.22.022.00101加標(biāo)回收率在85%～115%之間，實(shí)驗(yàn)結(jié)果理想。7.4.2硒的加標(biāo)回收率以0.2mg/L硒標(biāo)準(zhǔn)溶液為標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)實(shí)際樣品S15040進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，重復(fù)測(cè)定3次，分別計(jì)算加標(biāo)回收率。測(cè)定次數(shù)加標(biāo)前實(shí)樣體積（ml）標(biāo)準(zhǔn)樣品加入體積（ml）加標(biāo)后測(cè)定的濃度（ug/L）實(shí)驗(yàn)測(cè)得的加標(biāo)量（ug）實(shí)際加標(biāo)量（ug）加標(biāo)回收率（%）19914.60.230.2115298.51.55.30.300.3010039826.20.390.4098加標(biāo)回收率在85%～115%之間，實(shí)驗(yàn)結(jié)果理想。7.4.3汞的加標(biāo)回收率以0.05mg/L汞標(biāo)準(zhǔn)溶液為標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)實(shí)際樣品S15040進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，重復(fù)測(cè)定3次，分別計(jì)算加標(biāo)回收率。測(cè)定次數(shù)加標(biāo)前實(shí)樣體積（ml）標(biāo)準(zhǔn)樣品加入體積（ml）加標(biāo)后測(cè)定的濃度（ug/L）實(shí)驗(yàn)測(cè)得的加標(biāo)量（ug）實(shí)際加標(biāo)量（ug）加標(biāo)回收率（%）19911.100.0550.050110298.51.51.300.0740.0759939821.580.1020.100102加標(biāo)回收率在90%～