標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)計(jì)量溯源性的建立、評估與表達(dá)計(jì)量技術(shù)規(guī)范

JJF1854—20201標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)計(jì)量溯源性的建立、評估與表達(dá)計(jì)量技術(shù)規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制與生產(chǎn)過程中特性值計(jì)量溯源性的建立、維護(hù)與評估,以及在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制報(bào)告、證書等文件中的準(zhǔn)確表達(dá)。本規(guī)范還可為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用戶、認(rèn)證認(rèn)可及其他相關(guān)機(jī)構(gòu)提供參考。2引用文件本規(guī)范引用了下列文件:JJF1001通用計(jì)量術(shù)語及定義JJF1005標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通用術(shù)語和定義JJF1059.1測量不確定度評定與表示JJF1186標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書和標(biāo)簽要求JJF1218標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制報(bào)告編寫規(guī)則JJF1342標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制(生產(chǎn))機(jī)構(gòu)通用要求JJF1343標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理JJF1507標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇與應(yīng)用GB/T21415體外診斷醫(yī)療器械生物樣品中量的測量校準(zhǔn)品和控制物質(zhì)賦值的計(jì)量學(xué)溯源性(ISO17511,IDT)ISO/IEC指南99國際計(jì)量學(xué)詞匯基礎(chǔ)通用概念和相關(guān)術(shù)語[Internationalvocabularyofmetrology—Basicandgeneralconceptsandassociatedterms(VIM)]ISO技術(shù)報(bào)告16476標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)建立和(Referencematerials—Establishingandexpressingmetrologicaltraceabilityofquantityvaluesassignedtoreferencematerials)IUPAC技術(shù)報(bào)告化學(xué)測量結(jié)果的計(jì)量溯源性:概念及實(shí)施(Metrologicaltracea-bilityofmeasurementresultsinchemistry:Conceptsandimplementation)EURACHEM/CITAC指南化學(xué)測量結(jié)果的計(jì)量溯源性實(shí)現(xiàn)化學(xué)測量結(jié)果可比的指南(Traceabilityinchemicalmeasurement—Aguidetoachievingcomparableresultsinchemicalmeasurement)CIPM2009-24國際計(jì)量互認(rèn)協(xié)議中的溯源性(TraceabilityintheCIPMMRA)凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本規(guī)范;凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范。3術(shù)語及定義JJF1001、JJF1005中規(guī)定的被測量、序量、標(biāo)稱特性、測量結(jié)果、(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的)JJF1854—20202特性值、計(jì)量溯源性、計(jì)量溯源鏈、向測量單位的計(jì)量溯源性、測量結(jié)果的計(jì)量兼容性、測量標(biāo)準(zhǔn)、原級測量標(biāo)準(zhǔn)、次級測量標(biāo)準(zhǔn)、測量程序、原級參考測量程序、參考方法等術(shù)語及以下術(shù)語適用于本規(guī)范。3.1程序定義的被測量operationallydefinedmeasurand由被廣泛接受的、文件化的測量程序定義的被測量,只有使用同樣測量程序得到的結(jié)果才具可比性。[ISO17034,3.7]注:實(shí)例如食品中的粗纖維、沖擊韌性、酶活性和土壤中的可溶出鉛。3.2測量結(jié)果的計(jì)量等效性metrologicalequivalenceofmeasurementresults對于給定的被測量,兩個(gè)或多個(gè)測量結(jié)果具有計(jì)量兼容性的特性,以使每個(gè)測量結(jié)果針對同一特定預(yù)期用途都是可以接受的。注:參考IUPAC技術(shù)報(bào)告《化學(xué)測量結(jié)果的計(jì)量溯源性:概念及實(shí)施》。4約定4.1測量方法是針對包括樣品前處理和/或轉(zhuǎn)化、校準(zhǔn)等在內(nèi)的測量過程中相關(guān)操作的邏輯性安排,給出的一般性描述。4.2測量程序是根據(jù)測量原理及給定的測量方法,在測量模型和獲得測量結(jié)果所需運(yùn)算的基礎(chǔ)上,對測量所做的詳細(xì)描述。4.3約定測量程序是指由國際公認(rèn)的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范、國際建議或其他參考文件規(guī)定的測量程序,用于建立約定參考標(biāo)尺或?yàn)榛诩僭O(shè)的測量中所涉及的實(shí)驗(yàn)和計(jì)算程序提供協(xié)議。如果在一定程度上沒有嚴(yán)格遵循這些規(guī)定,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值及測量結(jié)果的計(jì)量溯源性將失去意義。4.4本規(guī)范中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值的計(jì)量溯源性(簡稱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溯源性)僅針對量值,包括序量和非序量的量值。某些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的被測量為非序量,但定值結(jié)果需根據(jù)設(shè)定的決策原則輸出為序值,如量值為“小于檢出限水平”的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),其溯源性的建立應(yīng)參照非序量;某些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提供標(biāo)稱特性值,而不是量值,但標(biāo)稱特性值作為輸出特性,其輸入特性和影響特性可涉及量值及其溯源性的建立。注:根據(jù)ISO/IEC指南99,量分為兩類:一類量與同類的其他量可按大小排序,但無代數(shù)運(yùn)算關(guān)系,稱為序量,如洛氏硬度C標(biāo)尺、石油燃料辛烷值等;一類量與同類的其他量既可按大小排序,也可做代數(shù)運(yùn)算,簡稱為“非序量”,如質(zhì)量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量濃度等。4.5當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)參與國際計(jì)量互認(rèn)或應(yīng)用于法制計(jì)量領(lǐng)域時(shí),其溯源性的建立、表述、評估以及特性值的驗(yàn)證需滿足相關(guān)特定要求。5概述5.1被測量及量值5.1.1基本要求被測量是指預(yù)期測量的量。被測量相同是通過計(jì)量溯源性建立測量結(jié)果計(jì)量可比性的前提,被測量定義的不確定性是產(chǎn)生測量結(jié)果不兼容的潛在原因。有關(guān)被測量的信息JJF1854—20203應(yīng)盡量充分,包含:a)量的種類的信息。應(yīng)盡可能使用由國際計(jì)量大會(huì)(CGPM)、國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)、世界衛(wèi)生組織(WHO)、國際臨床化學(xué)和實(shí)驗(yàn)室醫(yī)學(xué)聯(lián)合會(huì)(IFCC)等國際組織定義的量的種類,如:物質(zhì)的量濃度、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、實(shí)體數(shù)、國際單位等。b)對承載該量的現(xiàn)象、物體或物質(zhì)的狀態(tài)(包括任何相關(guān)成分),以及所涉及化學(xué)實(shí)體的必要描述。注:對化學(xué)實(shí)體的描述諸如美國化學(xué)文摘為每一種化學(xué)物質(zhì)分配的CAS編號、分子式、結(jié)構(gòu)信息、形態(tài)信息、對一類具有共同物理或化學(xué)特征的物質(zhì)的詳細(xì)描述等。c)當(dāng)約定測量程序/測量協(xié)議反映在被測量的定義中時(shí),對測量程序的說明。示例:IUPAC技術(shù)報(bào)告《化學(xué)測量結(jié)果的計(jì)量溯源性:概念及實(shí)施》將承載量的現(xiàn)象、物體或物質(zhì)的狀態(tài)用“系統(tǒng)”表述,對化學(xué)實(shí)體用“成分”表述,并建立了嵌入式的模板:系統(tǒng)(說明)—成分(說明);量的種類(說明)。根據(jù)上述原則,表1中給出對被測量的說明示例。表1對被測量的說明示例類型系統(tǒng)成分或被分析物量的種類測量單位序量汽油汽油辛烷值及約定測量程序不適用非序量純物質(zhì)氯化鈉純度(以氯計(jì))1非序量黃油氯化鈉質(zhì)量摩爾濃度(k)mol/kg非序量礦石鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)(wB)1=kg/kg或10-6=mg/kg量的大小,即量值,應(yīng)由一個(gè)數(shù)和參照對象表示,參照對象可以是最終溯源至的測量單位、測量程序、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或其組合。計(jì)量可比性要求所有測得的量值及其測量不確定度沿所建立的溯源鏈溯源至相同的最高參照對象。注:1實(shí)體數(shù)(如計(jì)數(shù)單位:1)可以是任意一個(gè)量制的基本單位。2序量沒有測量單位,只能溯源至約定測量程序及由該程序建立的測量標(biāo)尺,量值按測量標(biāo)尺排序。3應(yīng)采用國際單位制(SI)中的基本或?qū)С鰡挝?、國家法定?jì)量單位或由國際公認(rèn)的約定測量標(biāo)準(zhǔn)(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))和/或約定參考測量程序定義的測量單位或測量標(biāo)尺。5.1.2表述形式被測量及量值應(yīng)參考以下表述形式,確保要素完整:a)“被測量:數(shù)和非序量測量單位”:適用于被測量獨(dú)立于測量程序的情況,測量單位通常為SI單位,包括以SI單位制為基礎(chǔ)的國家法定計(jì)量單位。注:對于測量單位為1的量,其名稱和符號“1”通常不寫。示例:1給定銅材樣品中鎘的質(zhì)量分?jǐn)?shù):3μg/kg或3×10-9;2給定水樣品中Pb2+的質(zhì)量摩爾濃度:1.76μmol/kg;3給定烘干或水分校正后全脂奶粉樣品中鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù):0.96mg/kg。JJF1854—20204b)“被測量:數(shù)和約定測量程序/測量協(xié)議”:適用于序量。約定測量程序/測量協(xié)議是指規(guī)定的或標(biāo)準(zhǔn)化的測量程序,如不僅規(guī)定了測量條件,也規(guī)定了樣品的形態(tài)、結(jié)構(gòu)、形狀、尺寸和/或組成等所有必要條件。如果沒有直接地遵循這些規(guī)定,所建立的測量標(biāo)尺將不再有效,對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的賦值將失去意義。示例:給定樣品的洛氏C標(biāo)尺硬度(150kg負(fù)荷下):43.5HRC(150kg)?！癏RC(150kg)”不是測量單位,而是表明測量程序。c)“被測量:數(shù)和非序量測量單位及約定測量程序/測量協(xié)議”:分為兩種情況:1)被測量受測量程序定義,但量值可用SI單位表示。示例:1NPU19981血漿-丙氨酸氨基轉(zhuǎn)移酶的催化活性濃度(IFCC2002):0.50microkatal/L。其中:“IFCC2002”代表由IFCC發(fā)布的約定參考測量程序;單位“katal”指在規(guī)定條件下,1s催化轉(zhuǎn)化1mol底物的酶量,1microkatal=1mol/s。2土壤中順序提取As元素(腐殖酸態(tài),Tessier修正法):0.95mg/kg。2)被測量受測量程序定義,該程序同時(shí)被用于定義或準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)非SI的約定測量單位,受到國際公認(rèn)。示例:1血漿樣品中裁定的凝血因子Ⅷ濃度(世界衛(wèi)生組織第二國際標(biāo)準(zhǔn)91/666免疫程序):5400IU/L。2血液樣品的酸度(pH):7.2。d)“被測量:數(shù)和非序量測量單位及測量標(biāo)準(zhǔn)(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))”:該測量標(biāo)準(zhǔn)(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))被用于定義或準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)非SI的約定測量單位,受到國際公認(rèn)。注:世界衛(wèi)生組織基于實(shí)際需求,建立了用于生物活性表征的國際約定單位。該國際單位由首個(gè)/首批生物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)賦予或定義,其連續(xù)性通過用首批或前批標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)新一批次的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來保證。示例:血漿樣品中裁定的镥親菌素濃度(世界衛(wèi)生組織國際標(biāo)準(zhǔn)80/552作為校準(zhǔn)物):5.0IU/L。5.2計(jì)量溯源的類型與途徑根據(jù)被測量及溯源至的最高參照對象,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溯源性包括以下類型:a)被測量為非序量,不受操作或約定測量程序/測量協(xié)議定義,特性值溯源至規(guī)定的測量單位;b)被測量為非序量,受操作或約定測量程序/測量協(xié)議定義,溯源至規(guī)定的測量單位。測量單位可由該約定測量程序/測量協(xié)議定義或準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn);c)被測量為序量,受約定的測量程序/測量協(xié)議定義,溯源至該約定測量程序/測量協(xié)議及由其規(guī)定的序量-值標(biāo)尺。測量單位或測量標(biāo)尺的建立可通過選用特定的參照對象實(shí)現(xiàn)?？赏ㄟ^校準(zhǔn)等級序列的建立,構(gòu)建具有相同溯源源頭的、不同層級的參照對象體系,測量不確定度沿校準(zhǔn)等級序列逐級放大。原級(基準(zhǔn))測量標(biāo)準(zhǔn)和原級(基準(zhǔn))參考測量程序位于校準(zhǔn)等級序列的上端,在缺少原級(基準(zhǔn))測量標(biāo)準(zhǔn)和原級(基準(zhǔn))參考測量程序的情況下,可由JJF1854—20205國際公認(rèn)的約定測量標(biāo)準(zhǔn)(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))和/或約定參考測量程序代替。注:1計(jì)數(shù)測量是可以不需通過校準(zhǔn)建立溯源性的特例,其測量標(biāo)尺是一系列連續(xù)的自然數(shù),測量單位為1。2化學(xué)成分量的量值常以質(zhì)量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量濃度表示,但其溯源性的本質(zhì)常常是通過相對原子質(zhì)量溯源至SI基本單位摩爾以及質(zhì)量、體積等其他SI單位和以SI單位制為基礎(chǔ)的國家法定計(jì)量單位?？筛鶕?jù)測量結(jié)果的預(yù)期不確定度水平,使測量模型中各輸入量的量值通過校準(zhǔn)溯源至不同層級的參照對象,繼而實(shí)現(xiàn)在同一測量標(biāo)尺和各自不確定度水平上的相互比較。當(dāng)測量模型有多個(gè)輸入量時(shí),相關(guān)的校準(zhǔn)等級序列可形成分支或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)系統(tǒng)。注:IUPAC技術(shù)報(bào)告《化學(xué)測量結(jié)果的計(jì)量溯源性:概念及實(shí)施》對分支或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)系統(tǒng)量值溯源圖的繪制給出了更多的指導(dǎo),本規(guī)范參照該報(bào)告,在第8章給出了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值溯源圖的參照樣式。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為廣泛使用的測量標(biāo)準(zhǔn),其特性值及其不確定度是基于均勻性、穩(wěn)定性評估和由定值測量得到的合并測量結(jié)果,測量結(jié)果合并的前提是每個(gè)/組測量結(jié)果都具有相同的被測量,并溯源至相同的源頭。應(yīng)在開展定值前建立明確的溯源鏈,溯源路徑的長短及可靠性影響每組測量結(jié)果的不確定度水平及合并方式。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)被指定為國際公認(rèn)的約定測量標(biāo)準(zhǔn)并用于定義測量單位時(shí),其自身可作為溯源鏈的最高參照對象。當(dāng)同一個(gè)被測量的定值采用不同的測量程序,或通過不同的參照對象系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)時(shí),如針對水分測量的卡爾費(fèi)休法和烘箱法(干法),可能會(huì)產(chǎn)生被測量量值的差異,或因?qū)嶋H被測量不同于所聲稱的被測量導(dǎo)致測量結(jié)果的計(jì)量不兼容。為確保所聲稱被測量的有效性,應(yīng)基于專業(yè)判斷,引入由不兼容性產(chǎn)生的不確定度分量,或?qū)⑺x用測量程序和參照對象同時(shí)作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溯源性聲明的一部分,分別賦值。為使標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值在溯源的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)可比與兼容,應(yīng)通過測量程序確認(rèn)確保溯源的有效性以及測量正確度和不確定度水平符合預(yù)期要求,通過對測量條件的控制以及測量質(zhì)量控制確保每一組測量結(jié)果滿足預(yù)先建立的對校準(zhǔn)及測量程序的性能要求,并在此基礎(chǔ)上,實(shí)現(xiàn)特性值及不確定度的可靠評估。6計(jì)量溯源性的建立程序6.1測量模型的建立基于特定的被測量、測量方法和測量原理,測量中涉及的所有已知量間的數(shù)學(xué)關(guān)系可以按式(1)通用形式方程表示:h(Y,X1,…,Xn)=0(1)其中測量模型中的輸出量Y是被測量,其量值由測量模型中輸入量X1,…,Xn的有關(guān)信息推導(dǎo)得到。測量模型也可由明確的測量函數(shù)表示。測量模型的輸入量可包括:a)根據(jù)Y的量的種類,由量方程確定的輸入量,可通過直接應(yīng)用或?qū)嶋H測量得到,:,可通過實(shí)際測量得到;JJF1854—20206c)由文獻(xiàn)中得到的量值;d)對測量系統(tǒng)或樣品的固有系統(tǒng)偏差進(jìn)行的修正;e)對測量系統(tǒng)或系統(tǒng)中被測量值的外部輸入量進(jìn)行的修正。必要時(shí),應(yīng)考慮不直接影響實(shí)際被測量,但會(huì)影響示值與測量結(jié)果之間關(guān)系的影響量,此時(shí)測量模型可用式(2)表示:示例:h(Y,X1,…,Xn∣Xn+1,…,Xn+k)=0(2)1在采用容量法制備校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)時(shí),校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)的制備值是輸出量,容量是其中一個(gè)輸入量,溫度是影響量,應(yīng)對溫度測量設(shè)備開展適當(dāng)?shù)男?zhǔn),評估溫度變化的影響,并對溫度條件進(jìn)行規(guī)定和控制。2在可見分光光度法測量人血漿中血紅蛋白的物質(zhì)的量濃度時(shí),波長是影響量,波長偏差可影響吸光度的量值;膽紅素的物質(zhì)的量濃度是產(chǎn)生干擾的影響量,應(yīng)評估其對血紅蛋白測量結(jié)果準(zhǔn)確度的影響。為每個(gè)輸入量和影響量的量值建立溯源性的努力應(yīng)與對測量結(jié)果的貢獻(xiàn)相適應(yīng)。由文獻(xiàn)中得到的量值,如基本常數(shù)、轉(zhuǎn)換因子等,應(yīng)明確其來源,如:最新版本的IUPAC相對原子質(zhì)量表或CODATA發(fā)布的基本常數(shù)。為確保測量模型的成立,應(yīng)開展必要的測量程序確認(rèn),如校準(zhǔn)曲線線性、回收率等。對于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),其定值測量往往涉及多個(gè)實(shí)驗(yàn)室、多種測量方法。在許多批量定值的情況下,最終確定特性值的模型中無法體現(xiàn)每一個(gè)測量程序的輸入量和影響量,而是由式(3)通用公式表示:式中:xCRM=ychar+δhom+δlts式中:xCRM—最終在證書中給出的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值;ychar—通過定值測量結(jié)果合并得到的特性值;δhom—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性導(dǎo)致的誤差項(xiàng);δlts—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)長期穩(wěn)定性導(dǎo)致的誤差項(xiàng)。此時(shí),針對特定測量程序和測量原理建立測量模型的主要目的是明確建立標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溯源性的關(guān)鍵要素,使模型中的各輸入量和影響量受控。6.2參照對象及量值溯源工具的選擇應(yīng)為測量正確度評估和測量模型中有溯源性控制要求的輸入量和影響量選擇適當(dāng)?shù)膮⒄諏ο?并提供所選用參照對象名稱、量值及不確定度等的詳細(xì)信息。6.2.1測量標(biāo)準(zhǔn)包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和實(shí)物量具,用于(通過校準(zhǔn))將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值結(jié)果與最終參照對象或測量單位聯(lián)系起來,以實(shí)現(xiàn)或復(fù)現(xiàn)給定量的定義。測量標(biāo)準(zhǔn)選擇的前提是被測量一致、量值水平適用。為保證量值可靠和有效溯源,應(yīng)考慮以下要素:a)級別和計(jì)量學(xué)品質(zhì)應(yīng)根據(jù)測量標(biāo)準(zhǔn)具體的溯源級別和途徑、不確定度評估的充分性和全面性、相關(guān)量值的國際比對及校準(zhǔn)測量能力國際互認(rèn)情況等,選擇適當(dāng)級別的測量標(biāo)準(zhǔn)。優(yōu)先選用溯JJF1854—20207源性可靠、得到公認(rèn)的測量標(biāo)準(zhǔn)和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),并遵守法制計(jì)量相關(guān)規(guī)定。注:1從溯源層級考慮,測量標(biāo)準(zhǔn)可分為原級(基準(zhǔn))測量標(biāo)準(zhǔn)、次級測量標(biāo)準(zhǔn)、工作測量標(biāo)準(zhǔn)等;從確保量值統(tǒng)一的角度考慮,測量標(biāo)準(zhǔn)分為國際測量標(biāo)準(zhǔn)、國家測量標(biāo)準(zhǔn)、由給定組織或給定區(qū)域制定的參考測量標(biāo)準(zhǔn)等。2各國校準(zhǔn)測量能力國際互認(rèn)情況可通過國際計(jì)量局網(wǎng)站()關(guān)鍵比對數(shù)據(jù)庫(KCDB)查詢。b)不確定度水平應(yīng)根據(jù)對測量結(jié)果預(yù)期測量不確定度的貢獻(xiàn)水平,選擇不確定度水平適當(dāng)?shù)臏y量標(biāo)準(zhǔn)。c)類型對于用作參照對象的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),應(yīng)根據(jù)建立不間斷、有效溯源鏈的需求,選擇適當(dāng)?shù)念愋?如:用于通過校準(zhǔn)建立至SI單位溯源性的純度和溶液等形式的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(又稱校準(zhǔn)物,參見6.3),以及用于評估從稱量、提取、凈化到儀器測量等在內(nèi)的全部測量程序和相應(yīng)測量系統(tǒng)的偏差效應(yīng)、具有實(shí)際樣品特性的基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(參見6.4)。d)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的互換性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的互換性可影響采用上一級參考測量程序定值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否能夠用于下一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的能力。當(dāng)作為參照對象的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與待定值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)存在樣品加工方式、形態(tài)等方面的差異時(shí),應(yīng)通過研制單位提供的互換性信息或評估實(shí)驗(yàn),避免互換性對可靠量值溯源的干擾。有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)選擇和應(yīng)用的更多指導(dǎo)可參見JJF1507。6.2.2原級(基準(zhǔn))參考測量程序原級(基準(zhǔn))參考測量程序的操作應(yīng)可被完全描述和理解,所有測量能直接溯源至SI單位,而無須借助相同特性或量的其他標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。采用原級參考測量程序得到的量值具有最高計(jì)量學(xué)品質(zhì),一般應(yīng)具有足夠收斂的測量不確定度水平,并通過國際計(jì)量比對證明其國際等效性。為保持等效,基準(zhǔn)測量程序的研究與開發(fā)通常由國家計(jì)量實(shí)驗(yàn)室開展。6.2.3實(shí)現(xiàn)給定量定義的約定參考測量程序該約定參考測量程序及相關(guān)的測量系統(tǒng)應(yīng)對被測量、具體操作程序等有嚴(yán)格的規(guī)定,并由主管機(jī)構(gòu)(competentbody)官方指定。6.2.4純物質(zhì)純物質(zhì)對于建立化學(xué)成分量等測量結(jié)果的溯源性具有極為重要的意義。當(dāng)缺少可用的、具有溯源性的純物質(zhì)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí),其他來源的純物質(zhì)可作為參照對象使用,但應(yīng)對其純度或主成分、雜質(zhì)含量等進(jìn)行可靠的確證分析,以充分滿足量值溯源和不確定度合理量化的需求。6.3校準(zhǔn)應(yīng)使用選定的參照對象,為所有具有溯源性要求的測量建立適當(dāng)?shù)男?zhǔn)程序,如標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值測量和在重現(xiàn)性條件下開展的穩(wěn)定性研究。校準(zhǔn)可通過與測量標(biāo)準(zhǔn)直接比較JJF1854—20208的方式進(jìn)行,也可通過經(jīng)上一級測量標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)的媒介測量系統(tǒng)進(jìn)行。校準(zhǔn)的對象包括:a)測量儀器、測量標(biāo)準(zhǔn)或?qū)嵨锪烤?如相對法測量儀器、指示式測量儀器、砝碼、容量器具等。b)測量系統(tǒng):測量系統(tǒng)是指一套組裝的、適用于特定量在規(guī)定區(qū)間內(nèi)給出測得值信息的一臺或多臺測量儀器以及其他設(shè)備,包括試劑、進(jìn)樣設(shè)備等。如果兩個(gè)測量標(biāo)準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的比對用于對其中一個(gè)測量標(biāo)準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值和測量不確定度進(jìn)行核查和必要時(shí)的修正,則該比對可視為一次校準(zhǔn),例如:采用上一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為參照對象,通過比較法為次級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)賦值或開展量值核查。校準(zhǔn)應(yīng)明確校準(zhǔn)周期,涉及具體的校準(zhǔn)時(shí)間和校準(zhǔn)間隔。每一次校準(zhǔn)均應(yīng)引入相應(yīng)的不確定度。當(dāng)采用多個(gè)測量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí),這些測量標(biāo)準(zhǔn)可以來源不同,但均應(yīng)溯源至同一測量單位或測量標(biāo)尺。應(yīng)評估互換性和基體效應(yīng)對校準(zhǔn)程序有效性的影響。適當(dāng)時(shí),采用基體匹配法、標(biāo)準(zhǔn)加入法或選用具有相同或接近基體的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展校準(zhǔn),并遵循特定領(lǐng)域的具體規(guī)定。如在體外診斷領(lǐng)域,當(dāng)選用人體樣品組標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展校準(zhǔn),用以研制次級校準(zhǔn)物時(shí),要求另外采用更高級別的測量程序(如用于為人體樣品組賦值的測量程序)對代表性次級校準(zhǔn)物進(jìn)行測量和評估,參見GB/T21415。當(dāng)選用針對特定被測量的外部校準(zhǔn)服務(wù)時(shí),應(yīng)選擇能夠證明資質(zhì)、測量能力和溯源性的校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室提供的測量設(shè)備檢定或校準(zhǔn)服務(wù),確保結(jié)果可依法溯源到我國國家計(jì)量基、標(biāo)準(zhǔn)、國際測量標(biāo)準(zhǔn)或國際計(jì)量局(BIPM)框架下,簽署MRA互認(rèn)協(xié)議的國家計(jì)量基、標(biāo)準(zhǔn)或經(jīng)濟(jì)體的測量標(biāo)準(zhǔn)。校準(zhǔn)證書中應(yīng)含有所采用的參照對象、測量不確定度等相關(guān)信息。6.4測量正確度確認(rèn)測量偏移是測量正確度的量度。對于大多數(shù)化學(xué)測量,測量過程經(jīng)常包括樣品從一種狀態(tài)到另一種狀態(tài)的轉(zhuǎn)化,因樣品轉(zhuǎn)化效率導(dǎo)致的系統(tǒng)效應(yīng)需要通過額外的手段來評估(可理解為是對樣品轉(zhuǎn)化程序的校準(zhǔn))。此外,測量中還可能存在基體效應(yīng)和干擾等,對校準(zhǔn)的有效性產(chǎn)生影響。為確保量值溯源鏈的不間斷性和測量結(jié)果的準(zhǔn)確性,應(yīng)對測量正確度采取適當(dāng)?shù)拇_認(rèn)措施,如運(yùn)用已知準(zhǔn)確可靠的參考測量程序、其他類似基體和特性水平有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(獨(dú)立于校準(zhǔn)物)提供的可靠參考值,通過運(yùn)行與定值測量相同的程序,對可能導(dǎo)致的測量偏移進(jìn)行評估和識別。如無可能,應(yīng)采取加標(biāo)實(shí)驗(yàn)、空白實(shí)驗(yàn)、比對實(shí)驗(yàn)等備選手段開展研究。具體評估方法可參見JJF1507。應(yīng)盡量改進(jìn)定值測量程序以消除偏移,而不是修正偏移。如果偏移無法消除,可采取以下處理方式:a)引入偏移即系統(tǒng)效應(yīng)引入的不確定度分量,但標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度將隨之?dāng)U大;b)將定值測量程序作為被測量定義的一部分來進(jìn)行約定。為確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效應(yīng)用,約定定值測量程序應(yīng)得到公認(rèn)。6.5測量不確定度評估依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的基本模型,特性值的測量不確定度評估應(yīng)考慮以下方面:a)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值引入的不確定度,包括:JJF1854—202091)依據(jù)校準(zhǔn)模型開展校準(zhǔn)測量引入的不確定度:通常包括用于校準(zhǔn)的測量標(biāo)準(zhǔn)引入的不確定度、工作校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)制備引入的不確定度和校準(zhǔn)模型引入的不確定度分量等。2)測量系統(tǒng)效應(yīng)引入的不確定度:通常包括測量偏移引入的不確定度和用于評估測量偏移的測量標(biāo)準(zhǔn)或參考測量程序等引入的不確定度分量。3)測量隨機(jī)效應(yīng)引入的不確定度:各種隨機(jī)效應(yīng)的影響通常由測量精密度引入的不確定度表征,一般采用A類評定方式,根據(jù)一系列測量值的統(tǒng)計(jì)分布,以計(jì)算得到的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。4)由被測量定義不完善引入的不確定度:當(dāng)被測量由約定測量程序定義時(shí),可能產(chǎn)生因被測量規(guī)定不完整和約定測量程序操作過程變動(dòng)性引入的不確定度,應(yīng)盡量通過多組測量,將被測量定義的不確定度以隨機(jī)效應(yīng)的形式體現(xiàn)。5)因?qū)嶋H被測量的量不同于定義的被測量而引入修正的不確定度:當(dāng)采用不同原理的測量程序?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值時(shí),可能會(huì)因?qū)嶋H被測量的量不同,造成標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測量結(jié)果間產(chǎn)生無法消除的計(jì)量不兼容性,參見7.1。應(yīng)在合并測量結(jié)果時(shí)引入不兼容性導(dǎo)致的不確定度分量,或?yàn)槊恳环N測量程序單獨(dú)賦值,并限定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的應(yīng)用范圍。6)其他不確定度分量。在許多情況下,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值ychar的不確定度以A類評定方式得出,其前提是測量系統(tǒng)效應(yīng)得到消除,并通過規(guī)定測量條件下的多組測量,在可控范圍將測量隨機(jī)效應(yīng)的影響充分反映到各測得值中。應(yīng)盡量確保各不確定度分量不遺漏、不重復(fù)?？筛鶕?jù)測量模型,利用因果分析圖進(jìn)行不確定度分量的分解與合并,找出并評估未包含的不確定度分量。b)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性引入的不確定度:可包括單元間和單元內(nèi)均勻性引入的不確定度,以相對不確定度的方式評估。c)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性引入的不確定度:可包括長期、短期(運(yùn)輸)穩(wěn)定性等引入的不確定度,以相對不確定度的方式評估。應(yīng)在測量程序確認(rèn)的基礎(chǔ)上,按JJF1059.1和JJF1343中的規(guī)定,確保測量不確定度的規(guī)范評估與表達(dá)。所有用于不確定度評估的先驗(yàn)信息應(yīng)具備支持性證據(jù),如方法確認(rèn)記錄、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)批次間均勻性、穩(wěn)定性驗(yàn)證記錄等。序值的測量不確定度無法根據(jù)JJF1059.1計(jì)算,應(yīng)采用其他有效的評估程序。應(yīng)根據(jù)不確定度分量的相對大小,對較大分量進(jìn)行重點(diǎn)的溯源性控制。6.6計(jì)量溯源性的保持與維護(hù)6.6.1測量標(biāo)準(zhǔn)的維護(hù)與核查測量標(biāo)準(zhǔn)的維護(hù)是使測量標(biāo)準(zhǔn)的計(jì)量特性保持在規(guī)定極限內(nèi)所必須的一組操作。應(yīng)按照證書或說明書等文件的要求保存和使用測量標(biāo)準(zhǔn),并通過使用前與使用中的核查,確保其有效性。實(shí)驗(yàn)室在接收到測量標(biāo)準(zhǔn)時(shí),應(yīng)確認(rèn)其運(yùn)輸條件和保存狀態(tài)是否符合證書或說明文件的規(guī)定,如是否超過保存溫度范圍等,以確保未發(fā)生影響其量值及不確定度的變化。使用前應(yīng)檢查測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及不確定度水平是否滿足要求,必要時(shí)對其量值及不確定度進(jìn)行驗(yàn)證。JJF1854—202010n1n2應(yīng)建立測量標(biāo)準(zhǔn)的使用記錄,開展必要的期間核查,以保持測量標(biāo)準(zhǔn)量值或校準(zhǔn)狀態(tài)的可信度。核查的頻率根據(jù)測量標(biāo)準(zhǔn)的類型、以往的使用性能、對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值不確定度的影響等確定n1n2當(dāng)所選用的測量標(biāo)準(zhǔn)發(fā)生變更時(shí),應(yīng)評估其對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值不確定度的影響,必要時(shí)重新評估不確定度。6.6.2測量質(zhì)量控制測量質(zhì)量控制的手段可包括應(yīng)用質(zhì)量控制物質(zhì)、參加測量比對、樣品重復(fù)測量、存留樣品再次測量、開展測量過程符合規(guī)定程序的檢查等。應(yīng)通過適當(dāng)?shù)臏y量質(zhì)量控制手段和對質(zhì)量控制結(jié)果的分析,評估和控制測量結(jié)果的正確度和精密度,確?；诜椒ù_認(rèn)等先驗(yàn)信息開展不確定度評估的可靠性,使通過規(guī)定參照對象獲得的溯源性在合理預(yù)期的不確定度范圍內(nèi)傳遞。測量比對可有多種類型和用途,如國際計(jì)量比對、實(shí)驗(yàn)室間方法確認(rèn)研究、外部質(zhì)量保證計(jì)劃、能力驗(yàn)證計(jì)劃、測量審核等。比對參考值的溯源性決定了實(shí)驗(yàn)室是否能將比對結(jié)果作為測量正確度控制和測量結(jié)果溯源性的有效證明。當(dāng)以穩(wěn)健均值或算術(shù)平均值為比對參考值時(shí),參考值的溯源性原則上取決于用于得到均值的每組/每個(gè)測量結(jié)果的溯源性。應(yīng)保留相關(guān)質(zhì)量控制證明文件。當(dāng)質(zhì)量控制結(jié)果偏離限度要求或?qū)Χㄖ档哪繕?biāo)不確定度產(chǎn)生預(yù)期影響時(shí),應(yīng)停止定值或棄用定值數(shù)據(jù),在對發(fā)生偏離的原因進(jìn)行調(diào)查、確認(rèn)和糾正后,重新開展定值測量。7計(jì)量兼容性與等效性評估在被測量相同,所有測量結(jié)果通過不間斷的溯源鏈溯源至相同的最高參照對象,且測量不確定度得到可靠評估的情況下,測量結(jié)果之間應(yīng)具有計(jì)量兼容性。測量結(jié)果的計(jì)量等效性進(jìn)一步要求每個(gè)測量結(jié)果針對同一特定預(yù)期用途都是可以接受的,因此,需以計(jì)量兼容性為基礎(chǔ)做出定量描述,分別給出相對于指定參考值的結(jié)果偏差及偏差的不確定度,以判斷測量結(jié)果針對預(yù)期用途的適用性。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值測量結(jié)果及特性值的計(jì)量兼容性與等效性評估可為特性值的計(jì)量溯源性和定值結(jié)果不確定度評估的可靠性提供證明。7.1獨(dú)立定值測量結(jié)果間的計(jì)量兼容性評估當(dāng)x1和x2為同一均勻標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的兩個(gè)完全不相關(guān)的獨(dú)立定值測量結(jié)果時(shí),以式(4)作為計(jì)量兼容的判斷依據(jù):|x1-x2|≤k(4)其中,u1和u2分別為測量結(jié)果x1和x2的標(biāo)準(zhǔn)不確定度,k為包含因子,在95%包含概率下,k=2。也可采用式(5)進(jìn)行簡化評估:22|x1-x2|≤t1s1+t2s2(5)22此時(shí),x1和x2為單次測量結(jié)果的平均值,s1和s2為單次測量結(jié)果的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏JJF1854—202011差,n1和n2為測量重復(fù)次數(shù),t1和t2為95%置信概率下的t因子。測量結(jié)果的計(jì)量不兼容可因測量不確定度評估不合理或?qū)嶋H被測量的量不同于定義的被測量等原因產(chǎn)生。當(dāng)出現(xiàn)不兼容時(shí),應(yīng)對測量程序開展補(bǔ)充確認(rèn)并重新評估測量不確定度,或參照6.5在合并測量結(jié)果時(shí)引入因不兼容性導(dǎo)致的不確定度分量。7.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的相對等效性評估當(dāng)被測量相同或接近時(shí),可通過與其他來源、具有可靠溯源性、接近或更優(yōu)不確定度水平的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值進(jìn)行比較的方式,為所研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的溯源性和等效性提供額外證明。證明的充分性取決于被測量的接近水平(基體、特性值水平)、量值不確定度水平對評估可靠性的影響等。在某些情況下,可有助于發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的互換性問題。當(dāng)由多家實(shí)驗(yàn)室采用一種測量程序定值時(shí),如果用于比較的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值通過原級(基準(zhǔn))參考測量程序或不同原理的獨(dú)立測量程序定值,則可通過評估為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值獨(dú)立于測量程序提供證明。注:與外部來源的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值相對等效性評估應(yīng)區(qū)別于定值方法正確度確認(rèn)與質(zhì)量控制。在量值水平相同或接近、測量線性影響可以忽略的前提下,可采用相同的測量程序?qū)蓚€(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別進(jìn)行測量,并按式(6)~式(9)的方法評估:x=yCRM2xCRM1/yCRM1(6)u(x)=xuryCRM1)+urel2(xCRM1)|≤ku(D)時(shí)(。(包含概率下,k=2。(9)xCRM1—其他來源有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值;yCRM1—其他來源有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測量結(jié)果平均值;xCRM2—所研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值;yCRM2—所研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測量結(jié)果平均值;x—所研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測量結(jié)果校正值;D—所研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值與測量結(jié)果校正值的偏差;u—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值、測量結(jié)果平均值或測量結(jié)果校正值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。n次測量結(jié)果平均值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度可由測量重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差s/計(jì)算,n一般不少于6次。當(dāng)采用不同量值水平的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展評估時(shí),可采用以下兩種處理方式:a)通過制備和前處理,將不同量值水平的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為量值水平相同的測量狀態(tài),并在不確定度中引入因制備和前處理等額外過程導(dǎo)致的分量;b)以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值為x軸數(shù)據(jù),測量值為y軸數(shù)據(jù),通過擬合建立回歸曲線和關(guān)系等式,評估所研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值與由關(guān)系等式得到的校正值之間的等效性。注:嚴(yán)格的等效性評估需借助廣義距離回歸原理建立關(guān)系等式,以同時(shí)考慮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值與并以曲線的線性及殘差的顯著性對量值的相對等效性進(jìn)行簡單判斷。JJF1854—2020127.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值比對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值比對可為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的溯源性與等效性提供外部證明。相關(guān)比對類型可涉及:a)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值測量能力相關(guān)的比對:由主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室制備比對樣品并賦予具有溯源性的參考值,參比實(shí)驗(yàn)室按規(guī)定要求完成測量并將測量結(jié)果發(fā)送回主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行結(jié)果偏差、等效度等的判定,可為實(shí)驗(yàn)室針對特定類型標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品的定值測量與相關(guān)溯源能力提供證明。b)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備能力相關(guān)的比對:由不同參比實(shí)驗(yàn)室在其能力范圍內(nèi),按規(guī)定量值水平和各自研制、生產(chǎn)程序制備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品,由主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室完成比對測量并對量值偏差或等效性進(jìn)行判定,可為實(shí)驗(yàn)室針對特定類型標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備與相關(guān)溯源能力提供證明。c)針對所生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實(shí)物的比對:由主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室收集參比實(shí)驗(yàn)室生產(chǎn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實(shí)物樣品,完成比對測量并對所測得量值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中認(rèn)定值的偏差或量值間的等效度進(jìn)行判定,可為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的溯源性提供證明。8不同定值模式下標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)計(jì)量溯源性的建立8.1通用要求應(yīng)參照第6章的原則,建立標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)每一個(gè)特性值的計(jì)量溯源性,為測量模型的輸入量和對測量結(jié)果有顯著影響的影響量選擇合適的參照對象,并通過分析保持溯源鏈有效性和不間斷性的關(guān)鍵要素,對定值測量程序進(jìn)行有針對性的確認(rèn)與控制。建議繪制量值溯源圖,并以列表等形式給出所選用參照對象,溯源方式,用于量值傳遞的、經(jīng)檢定或校準(zhǔn)的計(jì)量器具的編號、名稱、來源、級別、特性值與不確定度水平、準(zhǔn)確度等級等必要信息,保留標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書、檢定或校準(zhǔn)證書等相關(guān)證明。注:參照對象應(yīng)包括用于測量正確度確認(rèn)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。當(dāng)定值以多家實(shí)驗(yàn)室協(xié)作的方式進(jìn)行時(shí),主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)至少能夠有效建立本實(shí)驗(yàn)室測量結(jié)果的溯源性,提供所選用參照對象、計(jì)量器具的詳細(xì)信息,包括在缺少有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí),對所選用校準(zhǔn)物或校準(zhǔn)用純物質(zhì)的量值驗(yàn)證與不確定度評估等,量值驗(yàn)證與不確定度評估的嚴(yán)格程度取決于其相對于其他定值不確定度分量的貢獻(xiàn)。參加定值的實(shí)驗(yàn)室可自行選擇校準(zhǔn)用測量標(biāo)準(zhǔn)或由主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室提供統(tǒng)一的測量標(biāo)準(zhǔn)。主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室可通過使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以及特殊設(shè)計(jì)和制備的控制樣品對參加定值實(shí)驗(yàn)室測量結(jié)果的溯源性進(jìn)行驗(yàn)證,并負(fù)責(zé)對因選用不同測量標(biāo)準(zhǔn)造成的測量結(jié)果差異進(jìn)行分析,引入相關(guān)的不確定度分量。8.2~8.7針對基本和常見定值模式,給出進(jìn)一步的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溯源性建立要求。8.2單一實(shí)驗(yàn)室采用原級(或權(quán)威認(rèn)定)參考測量程序或授權(quán)的國家計(jì)量基準(zhǔn)定值該定值模式應(yīng)滿足以下條件:a)被測量有清晰、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)亩x;b)測量過程可被完全理解,所有步驟都有可靠的理論依據(jù),因此,相對于預(yù)期用途,系統(tǒng)誤差可以忽略;13c)測量模型可完全由測量等式描述,各輸入量都能通過校準(zhǔn),以足夠收斂的不確定度水平實(shí)現(xiàn)向SI單位的溯源,這通常意味著使用高等級測量標(biāo)準(zhǔn),如使用原級(基準(zhǔn))參考測量標(biāo)準(zhǔn)開展校準(zhǔn);d)測量等式中不引入經(jīng)驗(yàn)方法得到的因子,如回收率等;e)被測量對包含在測量等式中的輸入量沒有相關(guān)性影響;f)包含在測量等式中的常數(shù)已知并具有較小的不確定度,并也能夠以SI單位表示;g)可基于測量等式,列出以SI單位表示的、確切的不確定度分量。該定值模式下研制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)常用于為其他同類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提供溯源,因此相對于其預(yù)期用途,其量值不確定度水平應(yīng)足夠小,并通過適當(dāng)?shù)膰H測量比對驗(yàn)證特性值的國際等效性?？蓞⒖紙D1和圖2的基本模式繪制量值溯源圖,以清晰顯示特性值溯源性的建立途徑。其中,圖1為采用庫侖法、重量法、凝固點(diǎn)下降法等直接原級(基準(zhǔn))參考測量程序定值,通常用于研制作為原級測量標(biāo)準(zhǔn)的基準(zhǔn)(純)物質(zhì)或基準(zhǔn)校準(zhǔn)物。圖2為采用間接或比例原級(基準(zhǔn))參考測量程序定值,如滴定法、同位素稀釋質(zhì)譜測量方法(IDMS),該情況下,采用的基準(zhǔn)測量標(biāo)準(zhǔn)(基準(zhǔn)校準(zhǔn)物)的溯源性不依賴于同類量的測量標(biāo)準(zhǔn),可將量值具有明確溯源性和可靠不確定度的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(如基準(zhǔn)試劑純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和同位素稀釋劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))直接作為參照對象,省去賦值環(huán)節(jié)。JJF1267《同位素稀釋質(zhì)譜基準(zhǔn)方法》給出了無機(jī)同位素稀釋質(zhì)譜基準(zhǔn)方法的具體技術(shù)要求,可參照執(zhí)行。當(dāng)采用權(quán)威認(rèn)定的參考測量程序定值,且被測量的定義與其有關(guān)時(shí),該測量程序應(yīng)同時(shí)作為計(jì)量參照對象。當(dāng)采用授權(quán)的國家計(jì)量基準(zhǔn)定值時(shí),應(yīng)按照基準(zhǔn)技術(shù)操作手冊和計(jì)量檢定系統(tǒng)表中規(guī)定的計(jì)量溯源途徑開展溯源,如:JJG2096《基于同位素稀釋質(zhì)譜法的元素含量計(jì)量檢定系統(tǒng)表》、JJG2061《基準(zhǔn)試劑純度計(jì)量器具計(jì)量檢定系統(tǒng)表》、JJF1508《同位素豐度測量基準(zhǔn)方法》等。梁檢(要素)校準(zhǔn)等級序列計(jì)量溯源鏈擴(kuò)展不確定度量及量值圖1直接原級(基準(zhǔn))參考測量程序賦值結(jié)果溯源圖(要素)(要素)校準(zhǔn)等級序列計(jì)量溯源鏈圖2間接或比例原級(基準(zhǔn))參考測量程序的賦值結(jié)果溯源圖根據(jù)不確定度貢獻(xiàn)，幾種潛在的原級(基準(zhǔn))參考測量程序的溯源性控制關(guān)鍵點(diǎn)列JJF1854—202015表1幾種潛在原級(基準(zhǔn))參考測量程序的溯源性控制關(guān)鍵點(diǎn)測量程序溯源性控制關(guān)鍵點(diǎn)無機(jī)同位素稀釋質(zhì)譜法同位素稀釋劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)定濃縮同位素稀釋劑的基準(zhǔn)純物質(zhì)或校準(zhǔn)(包括對同質(zhì)異位素、質(zhì)量歧視效應(yīng)或同位素分餾效應(yīng)、基體干擾等影響的評估、校正或消除)、測量流程空白量的控制、通過國際比對獲得的計(jì)量等效度等有機(jī)同位素稀釋質(zhì)譜法基準(zhǔn)校準(zhǔn)物(基準(zhǔn)純物質(zhì)或由基準(zhǔn)純物質(zhì)制備的校準(zhǔn)物)的溯源性、同位素標(biāo)記物的選擇、質(zhì)譜儀和稱量設(shè)備的校準(zhǔn)、同位素比值的準(zhǔn)確測量、譜峰干擾的排除、空白量的控制、同位素標(biāo)記物與被分析物在樣品中的充分平衡、前處理提取效率、測量流程空白量的控制、通過國際比對獲得的計(jì)量等效度等庫侖法時(shí)間、電壓、電阻、質(zhì)量等物理量參照對象的溯源性、電流效率、終通過國際比對獲得的計(jì)量等效度等滴定法明確的化學(xué)反應(yīng)定量關(guān)系、滴定劑量值的溯源性、稱量或容量設(shè)備的度等重量分析法稱量設(shè)備的校準(zhǔn)、空白量的控制、包夾、殘留、揮發(fā)等影響測量結(jié)果的因素、通過國際比對獲得的計(jì)量等效度等凝固點(diǎn)下降法溫度測量設(shè)備的校準(zhǔn)、稱量設(shè)備的校準(zhǔn)、熔化平衡狀態(tài)的判斷、由摩爾分?jǐn)?shù)至質(zhì)量分?jǐn)?shù)純度表示方法的可靠轉(zhuǎn)換、主成分及雜質(zhì)性質(zhì)、通過國際比對獲得的計(jì)量等效度等8.3單一實(shí)驗(yàn)室采用比較法定值該定值模式下,通過選用高精密度測量程序和上一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(作為校準(zhǔn)物),實(shí)現(xiàn)直接比較賦值。上一級與所研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量相同,在所有對測量結(jié)果有潛在影響的特性方面高度匹配。該定值模式常用于基體一致、特性值接近的下一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制,如溶液或氣體校準(zhǔn)物等,量值溯源圖可參照圖3模式繪制。其中,上一級校準(zhǔn)物為量值具有明確溯源性和合理不確定度的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),可由原級(基準(zhǔn))參考測量程序定值(參見8.2),也可以由作為原級測量標(biāo)準(zhǔn)的基準(zhǔn)純物質(zhì)(參見8.4、8.7)制備。該有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可直接作為參照對象,而不必繪制完整的校準(zhǔn)等級序列。溯源性控制關(guān)鍵點(diǎn)包括但不限于:a)上一級校準(zhǔn)物的溯源性;b)比較測量程序的測量精密度;c)對測量結(jié)果有潛在影響的特性之間的一致性,包括被測量、量值水平、基體、因制備方式等導(dǎo)致的互換性等,以排除校準(zhǔn)曲線線性、可能存在的干擾及基體效應(yīng)(如未知組分的共洗脫效應(yīng))、響應(yīng)差異等的影響;將(要素)校準(zhǔn)等級序列計(jì)量溯源鏈圖3比較法賦值結(jié)果溯源圖該定值模式常用于由純物質(zhì)研制溶液或氣體校準(zhǔn)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值可通過純物質(zhì)溯源至摩爾、質(zhì)量等SI單位，但需要采取可靠的量值核驗(yàn)手段確保制備過程無粗大誤差或其他未經(jīng)量化的不確定否引入取決于制備過程引入不確定度的合理量圖可參照圖4模式繪制，圖中所示純物質(zhì)如為具有溯源性的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，則可直接作通過適當(dāng)?shù)膰H測量比對驗(yàn)證制備程序及特性值的國際等效性原級(基準(zhǔn))測量標(biāo)準(zhǔn)的特性。注：作為原級測量標(biāo)準(zhǔn)的基準(zhǔn)純物質(zhì)應(yīng)避免與化學(xué)試劑-基準(zhǔn)試劑混淆。a)純物質(zhì)的溯源性(參見8.7)。c)除純物質(zhì)外的其他制備材料(如溶劑、包裝)等引入的空白量。d)制備、分裝過程中沾污、損失或揮發(fā)等對量值的影響。f)量值核驗(yàn)測量程序的正確度、精密度等。定值核驗(yàn)所采用的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)盡可能注：用于混合特性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的純物質(zhì)，不僅應(yīng)確保純度量值的溯源性，還應(yīng)對純物質(zhì)中可能存在的其他定值特性進(jìn)行合理的量化及不確定度評估，避免量值疊加或副反應(yīng)導(dǎo)致的量值變化。對于特性值采用質(zhì)量濃度表示的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)指明其使用溫度，確保量值的可靠(要素),統(tǒng)3(要素)(要素)校準(zhǔn)等級序列計(jì)量溯源鏈圖4單一實(shí)驗(yàn)室采用稱量或容量法制備的賦值結(jié)果溯源圖8.5一家或多家實(shí)驗(yàn)室采用兩種或兩種以上不同原理的測量程序定值該定值模式下，通過采用不同原理、獨(dú)立測量程稱的被測量接近于真值，即標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值與所采用的定值測兩種不同原理的測量程序得到兩組獨(dú)立定值數(shù)據(jù)時(shí)，測量程充分的溯源性和質(zhì)量控制措施，以確保定值結(jié)果的計(jì)量平。定值結(jié)果不確定度的評估更多依賴于對與每一個(gè)測量程序相關(guān)的測量不確定度的夠充分反映在測量數(shù)據(jù)的變動(dòng)性上，并通過測量不確定度的A類評定方式量化。因此，不要求針對每一個(gè)測量程序下的每一組定值數(shù)據(jù)評估驗(yàn)室完成對所采用測量程序的確認(rèn)，并對參加實(shí)驗(yàn)室的測量能力可參照圖5,由主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室繪制量值溯源圖，如校準(zhǔn)物為具有溯源性的有證標(biāo)準(zhǔn)物b)校準(zhǔn)及測量正確度評價(jià)用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性；d)每一種測量程序下的測量不確定度評估模型及不確定度分量的全面性(由一家實(shí)驗(yàn)室完成定值時(shí));e)滿足不確定度A類評定要求的組內(nèi)、組間數(shù)據(jù)數(shù)量、質(zhì)量及統(tǒng)計(jì)學(xué)有效性(由程序的獨(dú)立性無法充分保證時(shí)，如采用了相同或相似的樣品前處性的確認(rèn)措施，確保被測量具有獨(dú)立于該程序的溯源性，或參照8.6開展定值。(要素)(要素)(要素)校準(zhǔn)等級序列計(jì)量溯源鏈圖5一家或多家實(shí)驗(yàn)室采用兩種或兩種以上不同原理的測量程序的賦值結(jié)果溯源圖JJF1854—2020198.6多家實(shí)驗(yàn)室采用一種測量程序定值該定值模式下,由于僅采用一種測量程序定值,被測量由測量程序定義或通常無法得到特定被測量的測量結(jié)果與真值之間不存在系統(tǒng)偏差的證明。因此,被測量的定義中包含了給定的測量程序。當(dāng)測量程序包含在被測量的定義中時(shí),標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用通常亦受到給定測量程序的限定。通過采用多家實(shí)驗(yàn)室協(xié)作定值,可使實(shí)驗(yàn)室偏移和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)隨機(jī)效應(yīng)的影響充分反映在測量數(shù)據(jù)的變動(dòng)性上,并通過測量結(jié)果不確定度的A類評定方式量化,但前提是在測量程序允許的條件范圍內(nèi)隨機(jī)化所有的影響因素。應(yīng)至少由一家實(shí)驗(yàn)室完成測量程序的確認(rèn),評估測量程序偏離的潛在影響,必要時(shí)通過B類評定方式引入相關(guān)不確定度分量,并通過預(yù)評估或驗(yàn)證確保定值實(shí)驗(yàn)室具有同等測量能力。主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)為所有定值實(shí)驗(yàn)室制定有效的質(zhì)量控制措施。參加定值實(shí)驗(yàn)室應(yīng)嚴(yán)格遵照測量程序的規(guī)定,僅允許在測量程序允許的范圍內(nèi)變動(dòng)測量條件。量值溯源可包括以下情況:a)被測量為非序量,受到操作即約定測量程序/測量協(xié)議定義,溯源至SI單位或由約定測量程序/測量協(xié)議定義的非SI測量單位?？蓞⒄請D6繪制量值溯源圖。如校準(zhǔn)物為具有溯源性的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),則可直接作為參照對象,省去圖中賦值環(huán)節(jié)。b)被測量為序量,受到操作即約定的測量程序/測量協(xié)議定義,溯源至由約定測量程序/測量協(xié)議規(guī)定的測量標(biāo)準(zhǔn)(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)),該測量標(biāo)準(zhǔn)用于建立序量-值標(biāo)尺上的固定點(diǎn)?？蓞⒄請D7繪制量值溯源圖。溯源性控制關(guān)鍵點(diǎn)包括但不限于:a)測量程序規(guī)定及執(zhí)行的嚴(yán)格程度,即測量條件的控制水平;b)校準(zhǔn)或用于測量標(biāo)尺固定點(diǎn)的測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性;c)測量程序正確度與精密度等的確認(rèn);d)所有定值數(shù)據(jù)的獨(dú)立性;e)滿足不確定度A類評定要求的組內(nèi)、組間數(shù)據(jù)數(shù)量、質(zhì)量及統(tǒng)計(jì)學(xué)有效性等。校準(zhǔn)等級序列校準(zhǔn)等級序列..1,所研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)?；吹燃壭蛄袇⒄諏ο蟆瓍⒄諏ο?計(jì)量溯源鏈及值量量確度不定圖6多家實(shí)驗(yàn)室采用一種測量程序的賦值結(jié)果溯源圖(非序量)計(jì)量溯源鏈參照對象…圖7多家實(shí)驗(yàn)室采用一種測量程序的賦值結(jié)果溯源圖(序量)JJF1854—2020218.7純度定值純物質(zhì)是實(shí)現(xiàn)化學(xué)成分量測量結(jié)果向SI基本單位———摩爾溯源的物質(zhì)基礎(chǔ)。純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值提供量值溯源的純物質(zhì)原料的純度值應(yīng)建立在對純物質(zhì)可靠確證的基礎(chǔ)上。常見的純度測量方法包括庫侖法、滴定法、定量核磁共振法、熱分析法(分為凝固點(diǎn)下降法與差式掃描量熱法)、質(zhì)量平衡/雜質(zhì)扣除法等。庫侖法、滴定法與凝固點(diǎn)下降法在滿足要求的情況下,可作為原級(基準(zhǔn))參考測量方法為無機(jī)或有機(jī)純物質(zhì)定值,可參照圖1繪制量值溯源圖,溯源性控制關(guān)鍵點(diǎn)參照表1。定量核磁共振法在有機(jī)純度定值方面得到越來越廣泛的應(yīng)用。該方法通過特性值具有溯源性的內(nèi)標(biāo)或外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實(shí)現(xiàn)向SI單位的溯源,可參照8.2中圖2繪制量值溯源圖。對于較常使用的內(nèi)標(biāo)法,溯源性關(guān)鍵點(diǎn)在于內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度的溯源性及不確定度、共振信號干擾等。質(zhì)量平衡/雜質(zhì)扣除法的溯源性關(guān)鍵點(diǎn)在于:雜質(zhì)分析的全面性、雜質(zhì)的可靠確證與分離,以及與純度定值不確定度水平和雜質(zhì)含量水平匹配的雜質(zhì)測量結(jié)果的溯源性與不確定度要求。應(yīng)根據(jù)純度定量水平下,雜質(zhì)含量及測量不確定度對純度定值結(jié)果及不確定度的貢獻(xiàn),通過適當(dāng)?shù)男?zhǔn)來實(shí)現(xiàn)雜質(zhì)的可靠定量,并評估雜質(zhì)測量的不確定度。全雜質(zhì)定性、定量模式下的量值溯源圖可參照圖8繪制。當(dāng)個(gè)別次要雜質(zhì)無法完全定性并分別通過校準(zhǔn)實(shí)現(xiàn)定量時(shí),應(yīng)評估主成分與雜質(zhì)響應(yīng)因子差異等引入的不確定度。純度定值的不確定度水平取決于校準(zhǔn)等級序列中其對次級校準(zhǔn)物或測量結(jié)果不確定度的影響。當(dāng)純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)得到嚴(yán)格定值,并經(jīng)國際測量比對驗(yàn)證定值測量程序及特性值的國際等效性時(shí),常被認(rèn)定并作為原級(基準(zhǔn))測量標(biāo)準(zhǔn)使用。當(dāng)純度定值程序無法達(dá)到原級(基準(zhǔn))測量程序或全雜質(zhì)定性、定量技術(shù)要求時(shí),應(yīng)盡量采用兩種以上不同原理的純度測量技術(shù)進(jìn)行定值。當(dāng)不同測量程序所得到的主成分或雜質(zhì)含量的測量單位不同時(shí),如質(zhì)量分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù),對數(shù)據(jù)進(jìn)行嚴(yán)格計(jì)量意義上的合并是不可能的,在近似合并時(shí),應(yīng)分析其合理性。 賦值雜質(zhì)1的參照對象…校準(zhǔn)等級序列確度不定計(jì)量溯源鏈圖8質(zhì)量平衡法/雜質(zhì)扣除法純度賦值結(jié)果溯源圖(全雜質(zhì)定性、定量模式)應(yīng)參照J(rèn)JF1218及本規(guī)范，在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制報(bào)告中提供與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)每一個(gè)特性值a)有關(guān)被測量的充分說明，包括必要的確證。c)定值模式、所采用定值測量方法的理論基礎(chǔ)、測量模型，包括對約定測量程序/d)針對測量模型中輸入量、影響量的校準(zhǔn)和測量結(jié)果的正確度確認(rèn)，所選用的參照對象，包括編號、名稱、來源、級別、特性述，可采用溯源圖及參照對象列表的形式給出，并在附件中提i)其他有關(guān)實(shí)驗(yàn)室量值溯源能力的證明，包括與外部來源標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值等效性JJF1854—202023評估、參加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值比對和實(shí)驗(yàn)室間比對的結(jié)果等。9.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書應(yīng)參照5.1在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中規(guī)范表述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值特性及其量值,確保要素完整,并參考以下方式表述有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溯源性的關(guān)鍵信息:a)單一實(shí)驗(yàn)室采用原級(或權(quán)威認(rèn)定)參考測量程序或授權(quán)的國家計(jì)量基準(zhǔn)定值:1)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值通過采用原級(基準(zhǔn))參考測量程序,溯源至SI單位(包括以SI單位制為基礎(chǔ)的國家法定計(jì)量單位)。應(yīng)明確具體的測量單位,提供所采用的原級(基準(zhǔn))參考測量程序、測量標(biāo)準(zhǔn)或基準(zhǔn)校準(zhǔn)物的名稱、溯源性等信息。2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值溯源至由國家計(jì)量基準(zhǔn)實(shí)現(xiàn)或復(fù)現(xiàn)的同類量的測量單位。應(yīng)明確具體的測量單位,提供國家計(jì)量基準(zhǔn)名稱與授權(quán)證書號等信息。3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值溯源至由權(quán)威約定參考測量程序/測量協(xié)議定義的同類量的測量單位或標(biāo)尺。應(yīng)明確具體的測量單位或標(biāo)尺,提供所采用的權(quán)威約定參考測量程序名稱及有關(guān)該測量程序的、必要的參考文獻(xiàn)等信息。應(yīng)說明取得國家校準(zhǔn)與測量能力互認(rèn)或參加國際測量比對的結(jié)果等效度等情況。b)單一實(shí)驗(yàn)室采用比較法定值:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值通過與上一級測量標(biāo)準(zhǔn)(有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))進(jìn)行比較法測量,溯源至與其相同的測量單位或標(biāo)尺。應(yīng)明確具體的測量單位或標(biāo)尺,提供上一級測量標(biāo)準(zhǔn)(有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))的編號、名稱等信息。c)配制法定值:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值通過純物質(zhì)、經(jīng)校準(zhǔn)的質(zhì)量或容量計(jì)量器具,溯源至SI單位。應(yīng)明確具體的測量單位,提供純物質(zhì)的進(jìn)一步信息(如純物質(zhì)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的編號、名稱,或?qū)兾镔|(zhì)開展定性鑒別與純度定量的方法)、具體的制備方法和所使用質(zhì)量或容量計(jì)量器具檢定/校準(zhǔn)情況的簡要說明、取值方法、量值核驗(yàn)方法等。d)一家或多家實(shí)驗(yàn)室采用兩種或兩種以上不同原理的測量程序定值:1)通過采用不同原理的測量程序定值,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值溯源至SI單位。應(yīng)明確具體的測量單位,提供確保溯源至規(guī)定測量單位的、包括必要的樣品前處理程序在內(nèi)的測量程序名稱等信息。2)通過采用不同原理的測量程序定值并考慮方法間差異的影響,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值溯源至SI單位,要求同1)。建議給出校準(zhǔn)或測量程序確認(rèn)的信息,包括所使用的校準(zhǔn)和正確度確認(rèn)用測量標(biāo)準(zhǔn)的編號、名稱等信息。e)多家實(shí)驗(yàn)室采用一種測量程序定值:1)被測量由約定的測量程序/測量協(xié)議定義,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值溯源至SI單位。應(yīng)明確具體的測量單位、約定測量程序名稱和有關(guān)測量程序的、必要的參考文獻(xiàn)信息。建議給出校準(zhǔn)或測量程序確認(rèn)的信息,包括用于校準(zhǔn)和正確度確認(rèn)的測量標(biāo)準(zhǔn)的編號、名稱等信息。2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值溯源至由約定測量程序/測量協(xié)議定義的同類量的測量單位或標(biāo)尺。應(yīng)明確具體的測量單位、約定測量程序名稱和有關(guān)測量程序的、必要的參考文獻(xiàn)信JJF1854—202024息。建議給出測量程序確認(rèn)的信息。3)被測量由約定的測量程序/測量協(xié)議定義,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值溯源至由約定測量程序/測量協(xié)議規(guī)定的測量標(biāo)準(zhǔn),該測量標(biāo)準(zhǔn)用于建立序量-值標(biāo)尺上的固定點(diǎn)。應(yīng)給出具體的約定測量程序和有關(guān)測量程序的、必要的參考文獻(xiàn),以及測量標(biāo)準(zhǔn)的編號、名稱等信息。f)純度定值:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的純度量值溯源至物質(zhì)的量的SI基本單位摩爾,應(yīng)根據(jù)純度定值的原理,給出必要的主成分/雜質(zhì)定性表征方法、具體的純度/雜質(zhì)測量程序及用于校準(zhǔn)的測量標(biāo)準(zhǔn)的編號、名稱等信息。在參照以上方式描述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溯源性的同時(shí),應(yīng)同時(shí)提供必要的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用說明,確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值的溯源性能夠正確傳遞至用戶的測量結(jié)果。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值較多時(shí),可對其溯源性分類描述,并對所使用的測量標(biāo)準(zhǔn)、純物質(zhì)等信息進(jìn)行適當(dāng)簡化,但標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制機(jī)構(gòu)應(yīng)能夠在需要時(shí),向用戶提供所要求的信息。有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性值溯源性的詳細(xì)信息可以附件或公開發(fā)表的參考文獻(xiàn)清單的形式給出。JJF1854—202025附錄A溯源圖及溯源性表述示例例)同位素稀釋質(zhì)譜法測量模型參照J(rèn)JF1267—2010附錄A,見式(A.1):CX=Y--RRX··)·CY-=Y--RRX·Y--RRZ··mY)·Y)·CZ-(A.1)式中:CX—待定值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中Pb的含量,mol/kg;CY—基準(zhǔn)校準(zhǔn)物207Pb濃縮同位素稀釋劑中Pb的含量,mol/kg;CZ—基準(zhǔn)校準(zhǔn)物Pb溶液中Pb的含量,mol/kg;CB—流程空白,mmol;RX—待定值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中208Pb/207Pb的同位素比值;RY—基準(zhǔn)校準(zhǔn)物207Pb濃縮同位素稀釋劑中208Pb/207Pb的同位素比值;RZ—基準(zhǔn)校準(zhǔn)物Pb溶液中208Pb/207Pb的同位素比值;RXY—待定值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與207Pb濃縮同位素稀釋劑混合樣品中208Pb/207Pb的同位素比值;RZY—基準(zhǔn)校準(zhǔn)物Pb溶液與207Pb濃縮同位素稀釋劑混合樣品中208Pb/207Pb的同位素比值;RiX—待定值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中Pb的同位素i與參考同位素的比值;RiY—基準(zhǔn)校準(zhǔn)物207Pb濃縮同位素稀釋劑中Pb的同位素i與參考同位素的比值;RiZ—基準(zhǔn)校準(zhǔn)物Pb溶液中Pb的同位素i與參考同位素的比值;Mi—第i種Pb同位素的核質(zhì)量;mX—待定值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與207Pb濃縮同位素稀釋劑混合樣品中待定值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量,g;mZ—基準(zhǔn)校準(zhǔn)物Pb溶液與207Pb濃縮同位素稀釋劑混合樣品中基準(zhǔn)校準(zhǔn)物Pb溶液的質(zhì)量,g;mY(XY)—待定值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與207Pb濃縮同位素稀釋劑混合樣品中207Pb濃縮同位素稀釋劑的質(zhì)量,g;mY(ZY)—基準(zhǔn)校準(zhǔn)物Pb溶液與207Pb濃縮同位素稀釋劑混合樣品中207Pb濃縮同位素稀釋劑的質(zhì)量,g?；鶞?zhǔn)校準(zhǔn)物Pb溶液中Pb的含量CZ(以mmol/kg表示)采用精密庫侖滴定法測定,見式(A.2):校準(zhǔn)等級序列計(jì)量溯源鏈校準(zhǔn)等級序列計(jì)量溯源鏈50.019305mmol/kg賦值體質(zhì)譜儀、天平)在圖A.1廣金錢草葉中鉛量值的溯源圖樣的測量程序，因此溯源性相同。JJF1854—202027表A.1參照對象列表(無機(jī)同位素稀釋質(zhì)譜法測量廣金錢草葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中鉛)量的種類溯源方式參照對象經(jīng)檢定/校準(zhǔn)的傳遞測量標(biāo)準(zhǔn)或計(jì)量器具涉及的輸入量名稱量值及不確定度名稱量值及不確定度或準(zhǔn)確度等級1質(zhì)量校準(zhǔn)國家質(zhì)量基準(zhǔn)……天平……CZ2質(zhì)量校準(zhǔn)國家質(zhì)量基準(zhǔn)……天平……mX、mZ、mY(XY)、mY(ZY)3質(zhì)量校準(zhǔn)國家質(zhì)量基準(zhǔn)……E2等以上砝碼……CZ4時(shí)間校準(zhǔn)原子時(shí)標(biāo)國家基準(zhǔn)……高精密計(jì)時(shí)恒流源……CZ5電壓校準(zhǔn)國家電壓基準(zhǔn)……8位半數(shù)字多用表……CZ6電阻校準(zhǔn)國家電阻基準(zhǔn)……標(biāo)準(zhǔn)電阻……CZ7物質(zhì)的量①通過法拉第常數(shù)及電極和滴定反應(yīng)定量關(guān)系實(shí)現(xiàn);②通過同位素比值的質(zhì)譜法精確測量實(shí)現(xiàn)CZ、各同位素比值R注:1“……”部分需填入具體信息。2同位素比值由兩種同位素的物質(zhì)的量之比得到,因此盡管量綱為1,但溯源至物質(zhì)的量的SI基本單位摩爾。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中可對溯源性做如下說明:本標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采用基準(zhǔn)校準(zhǔn)物和同位素稀釋質(zhì)譜基準(zhǔn)參考測量程序定值,量值溯源至質(zhì)量和物質(zhì)的量的SI基本單位:千克(kg)、摩爾(mol)。其中基準(zhǔn)校準(zhǔn)物207Pb同位素稀釋劑的量值通過同位素豐度基準(zhǔn)參考測量程序和由精密庫侖滴定基準(zhǔn)參考測量程序定值的基準(zhǔn)校準(zhǔn)物Pb溶液實(shí)現(xiàn)溯源。通過采用經(jīng)檢定/校準(zhǔn)的高精密計(jì)時(shí)恒流源、天平、砝碼、數(shù)字多用表、標(biāo)準(zhǔn)電阻,確保相關(guān)測量量值分別溯源至原子時(shí)標(biāo)、質(zhì)量、電壓、電阻國家計(jì)量基準(zhǔn)。A.2單一實(shí)驗(yàn)室采用稱量/容量法制備定值(以銅單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為例)所制備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值由式(A.3)計(jì)算:ρCu=1000×+ρB(A.3)校準(zhǔn)等級校準(zhǔn)等級序列計(jì)量溯源鏈考慮到體積V的影響量——溫度，測量模型見式(A.4):pcu(Pca,m,V,pg|T)=0(A.4)將所制備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以稱量/容量法制備成待測溶液，采用獨(dú)立制備的標(biāo)準(zhǔn)溶液開展p——所制備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中Cu的核驗(yàn)量值，mg/L;溯源圖見圖A.2。體積(容量)量值的影響量溫度，在溯源圖中以虛框表示。采用獨(dú)立制備的銅單元素溶液，通過稱量-容量法稀釋及原子發(fā)射光譜測量程序進(jìn)行量值核圖A.2銅單元素溶液量值溯源圖JJF1854—202029根據(jù)以上溯源圖,列表顯示所選用的具體參照對象,見表A.2。ρB控制在可忽略的水平,以確保ρCu量值的溯源性。表A.2參照對象列表(稱量/容量法配制銅單元素溶液)量的種類溯源方式參照對象經(jīng)檢定/校準(zhǔn)的傳遞測量標(biāo)準(zhǔn)或計(jì)量器具涉及的輸入量或影響量名稱量值及不確定度或準(zhǔn)確度等級名稱量值及不確定度或準(zhǔn)確度等級1質(zhì)量校準(zhǔn)E1等級砝碼組標(biāo)準(zhǔn)裝置……天平……輸入量m、ρ'Cu的輸入量2物質(zhì)的量通過高純銅純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和相對原子質(zhì)量實(shí)現(xiàn)GBW02142高純銅純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)……輸入量P、ρ'Cu的輸入量3體積校準(zhǔn)一等玻璃量具標(biāo)準(zhǔn)裝置……容量瓶……輸入量V、ρ'Cu的輸入量4體積校準(zhǔn)一等玻璃量具標(biāo)準(zhǔn)裝置……容量瓶……ρver、ρ'Cu的輸入量5溫度校準(zhǔn)二等標(biāo)準(zhǔn)鉑電阻溫度計(jì)標(biāo)準(zhǔn)裝置……水銀溫度計(jì)……影響量T(影響V和ρ'Cu)注:“……”部分需填入具體信息。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中可對溯源性做如下說明:本標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值采用制備值,并經(jīng)原子發(fā)射光譜法核驗(yàn)。通過采用GBW02142高純銅純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、經(jīng)檢定/校準(zhǔn)的天平、容量瓶等計(jì)量器具,確保量值溯源至質(zhì)量和物質(zhì)的量的SI基本單位千克(kg)、摩爾(mol),以及體積的國家法定計(jì)量單位升(L)。A.3單點(diǎn)校準(zhǔn)比較法定值(以氮中二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為例)見式(A.6):(A.6)xB,CRM(A.6)式中:xB,CRM—所制備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中二氧化硫的含量,μmol/mol;xB,PRM—上一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中二氧化硫的含量,μmol/mol;IB,CRM—所制備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的熒光信號值;溯源圖見圖A.3。圖中直接給出了所采用參照對象——氮中二氧化硫國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的具體信息。今校準(zhǔn)等級序列計(jì)量溯源鏈標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中可對溯源性做如下說明：本標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值通過與上一級測量標(biāo)準(zhǔn)GBW08182氮中二氧化硫國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較法測量，溯源至物質(zhì)的量的SI基本