黃酮類化合物的理化性質及顯色反應

1、黃酮類化合物的理化性質黃酮類化合物的理化性質一一溶解性溶解性二二性狀性狀三三顯色反應顯色反應四四酸堿性酸堿性經(jīng)典的含義：基本母核為2苯基色原酮的一類化合物，稱為黃酮類化合物。OO12345678OO12345678123456O12345678123456AACBBC色原酮2-苯基色原酮C6-C3-C6 該類化合物為黃色，4位具有酮式羰基，故稱黃酮類化合物 凡兩個苯環(huán)（A環(huán)、B環(huán)）通過三碳鏈相互聯(lián)結而成的一類成分稱為黃酮類化合物。大多具有C6-C3 -C6的基本骨架，且常有羥基、甲氧基、甲基、異戊烯基等取代基。黃酮類化合物多為晶狀固體，少數(shù)（如黃酮苷類）為無定形粉末。旋光性：苷元中，二氫黃酮、

2、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黃酮類無旋光性。苷類結構中含糖，故均有旋光性，且多為左旋。一、性狀一、性狀OOOOOHOOHOH二氫黃酮類二氫黃酮類（FlavanonesFlavanones）二氫黃酮醇類二氫黃酮醇類（FlavanonolsFlavanonols）黃烷黃烷3 3，4 4二醇類二醇類（Flavan-3,4-diols)Flavan-3,4-diols)OOH黃烷三醇類黃烷三醇類（Flavan-3-olsFlavan-3-ols）顏色：黃酮的色原酮部分無色，在2-位上引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，使共軛鏈延長，因而呈現(xiàn)出顏色。黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃灰黃黃色

3、黃色，查耳酮為黃黃橙黃色橙黃色，異黃酮類顯微黃色微黃色，二氫黃酮、二氫黃酮醇不顯色。一、性狀一、性狀在上述黃酮、黃酮醇分子中，尤其在7-位及4-位引入OH及OCH3等供電基（助色團）后，通過電子轉移、重排使化合物的顏色加深，但在其它位置引入OH、OCH3等供電基影響較小。花色素及其苷元的顏色隨pH不同而改變，一般顯紅色紅色(pH7)、紫色紫色(pH=8.5)、藍藍色色(pH8.5)等顏色。一、性狀一、性狀一般來說，游離苷元游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有機溶劑及稀堿液中。黃酮、黃酮醇、查耳酮黃酮、黃酮醇、查耳酮等平面性強的分子，難溶于水;而二氫黃酮及二氫黃酮醇二氫黃

4、酮及二氫黃酮醇等非平面分子，分子間排列不緊密，分子間引力較低，有利于水分子進入，易溶于水。二、溶解性二、溶解性花色苷元（花青素）花色苷元（花青素）類以離子形式存在，水中溶解度較大。黃酮類苷元分子中羥基數(shù)越多，水中的溶解度越大。花青素二氫黃酮X -或OH -OORHOH二、溶解性二、溶解性黃酮苷類黃酮苷類，因為引入糖，水溶性比相應苷元為大；糖鏈越長，則水溶度越大，一般易溶于水、甲醇、乙醇等強極性溶劑中，但難溶或不溶于苯、氯仿等有機溶劑中。二、溶解性二、溶解性酸性黃酮類化合物因分子中多含有游離酚羥游離酚羥基基，故顯酸性，可溶于堿性溶液中。酸性強弱順序依次為：7，4-二OH 7-或4-OH 一般酚O

5、H 5-OH 。此性質可用于提取、分離及鑒定工作。三、酸堿性三、酸堿性堿性 黃酮類化合物分子中-吡喃酮環(huán)上的1-位氧原子，因有未共用的電子對，故表現(xiàn)微弱的堿性，可與強無機酸，如濃硫酸、鹽酸等生成（金羊）鹽，但生成的（金羊）鹽不穩(wěn)定，加水可分解。H2OHClClOOHOO三、酸堿性三、酸堿性（一）還原反應1、鹽酸-鎂粉（或鋅粉）反應：多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯橙紅橙紅紫紅色紫紅色，少數(shù)顯紫紫藍色藍色，B環(huán)有-OH或-OCH3取代時，顏色隨之加深。查耳酮、橙酮、兒茶素類不顯色。異黃酮類一般不顯色。四、顯色反應四、顯色反應注意：注意：花色素及部分查耳酮、橙酮等在單純濃鹽酸酸性條

6、件下顏色也會發(fā)生變化，故須先做空白對照。四、顯色反應四、顯色反應2、四氫硼鈉（鉀）反應：NaBH4是對二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原劑。與二氫黃酮類化合物產(chǎn)生紅紅紫色紫色。其它黃酮類化合物均不顯色。四、顯色反應四、顯色反應（二）金屬鹽類試劑的絡合反應（二）金屬鹽類試劑的絡合反應1、鋁鹽：生成的絡合物多為黃色黃色（max=415nm），并有熒光，可用于定性及定量分析。常用試劑為1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液。OOHOOOHOHOH四、顯色反應四、顯色反應2、 鉛鹽：常用1%醋酸鉛及堿式醋酸鉛水溶液，可生成黃黃紅色紅色沉淀。醋酸鉛可沉淀具有鄰二酚羥基或兼有3-OH, 4=O或5-OH, 4=O的化

7、合物。堿式醋酸鉛對一般酚類化合物均可沉淀。四、顯色反應四、顯色反應3、鋯鹽：多用2%二氯氧化鋯（ZrOCl2）甲醇溶液。黃酮類化合物分子中有游離的3-或5-OH存在時，均可反應生成黃色黃色的鋯絡合物。四、顯色反應四、顯色反應觀察顏色2%枸櫞酸甲醇液黃色1ml2% ZrOCl210ml甲醇溶樣品0.5-1mg黃色不褪黃色褪去2%枸櫞酸黃色鋯絡合物 鋯鹽3-OH, 4=O5-OH, 4=O四、顯色反應四、顯色反應4、鎂鹽：二氫黃酮、二氫黃酮醇類與醋酸鎂的甲醇溶液，加熱可顯天藍色天藍色熒光，若具有C5-OH，色澤更為明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯黃黃橙黃橙黃褐色褐色。四、顯色反應四、顯色反應5

8、、氯化鍶（SrCl2）：在氨性甲醇溶液中，氯化鍶甲醇溶液可與分子中具有鄰二酚羥基結構的黃酮類化合物生成綠色綠色棕色棕色乃至黑色黑色沉淀。四、顯色反應四、顯色反應6、三氯化鐵反應：多數(shù)黃酮類化合物因分子中含有游離酚羥基，與三氯化鐵水溶液或醇溶液可產(chǎn)生陽性反應，呈現(xiàn)顏色；一般僅在含有一般僅在含有氫鍵締合的酚羥基時，生成黃綠等色。氫鍵締合的酚羥基時，生成黃綠等色。四、顯色反應四、顯色反應（三）硼酸顯色反應（三）硼酸顯色反應在無機酸或有機酸存在條件下，5-羥基黃酮及2-羥基查耳酮可與硼酸反應，呈亮亮黃色黃色。在草酸存在下，顯黃色黃色并帶綠色綠色熒光。在枸櫞酸丙酮存在條件下，只顯黃色黃色而無熒光。四、顯色反應四、顯色反應（四）堿性試劑顯色反應（四）堿性試劑顯色反應在日光及紫外光下，通過紙斑反應，觀察樣品用氨蒸氣和其他堿性試劑處理后的顏色變化的情況。1、二氫黃酮類可轉變?yōu)椴槎惢衔?，顯橙橙黃黃色。HOHOHOOO四、顯色反應四、顯色反應2、黃酮醇類在堿液中先呈黃色黃色，通入空氣后變?yōu)樽厣厣?、當分子中有鄰二酚羥基取代或3,4-二羥基取代時，在堿液中很快氧化，最后生成綠棕色綠棕色沉淀。四、顯色反應四、顯色反應（五）（五）GibbsGibbs反應反應檢查5-OH對位未被取代的黃酮。將樣品溶于吡啶中，加入Gibbs試劑顯藍藍或藍綠色藍綠色。Gibbs試劑:甲液：0