容量?jī)x器校正資料

容量?jī)x器的校正滴定管、移液管和容量瓶是藥物分析實(shí)驗(yàn)室最基礎(chǔ)的計(jì)量器具，其準(zhǔn)確度直接影響藥物分析結(jié)果。但這些量器的標(biāo)稱(chēng)容量往往和實(shí)際容量并不完全一致，總是存在或多或少的差別。在生產(chǎn)檢驗(yàn)中雖然已將這些誤差控制在一定的范圍內(nèi)。但在準(zhǔn)確度要求較高的分析中（原料藥品分析、滴定溶液的標(biāo)定、仲裁分析和科研等），為了確保其計(jì)量數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確，對(duì)量器的校準(zhǔn)是非常重要和必要的。因此對(duì)容量?jī)x器的校正是每個(gè)藥物分析工作者應(yīng)該熟練掌握的基本知識(shí)，也是化學(xué)分析的基本工作任務(wù)之一。為此，分析儀器的使用均應(yīng)按《藥品檢驗(yàn)儀器操作規(guī)程》或儀器使用說(shuō)明操作，按照《中國(guó)藥典》附錄的有關(guān)要求進(jìn)行校正，并應(yīng)定期進(jìn)行檢定。一、容量?jī)x器校準(zhǔn)的基本概念1．標(biāo)準(zhǔn)溫度由于玻璃具有熱脹冷縮的特性，因此在不同的溫度下，量器的體積并不相同。為了消除溫度的影響，必須指定一個(gè)溫度，稱(chēng)為標(biāo)準(zhǔn)溫度。國(guó)際上規(guī)定玻璃量器的標(biāo)準(zhǔn)溫度為293K（20°C）,我國(guó)也采用這一標(biāo)準(zhǔn)。2．標(biāo)稱(chēng)容量為了生產(chǎn)和使用的方便，國(guó)家規(guī)定了一系列容量值標(biāo)準(zhǔn)，這一系列的容量值就稱(chēng)為標(biāo)稱(chēng)容量。3.玻璃容器的分級(jí)玻璃容器按其標(biāo)稱(chēng)容量準(zhǔn)確度的高低分為A級(jí)和B級(jí)兩種，A級(jí)準(zhǔn)確度高。量器上均有相應(yīng)的等級(jí)標(biāo)志，如無(wú)A或B級(jí)字樣符號(hào)，則表示此類(lèi)量器不分級(jí)別,如量筒等。4．量器的容量允差在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，生產(chǎn)出來(lái)的計(jì)量器具的容量不可能同標(biāo)稱(chēng)容量完全一致，若兩者的偏差在所規(guī)定的允許范圍內(nèi)，即稱(chēng)為量器的容量允差（又稱(chēng)允許偏差）。容量允差是量器的重要技術(shù)指標(biāo)。了解這一指標(biāo)對(duì)正確選用量器十分重要。常用的三種量器在293K時(shí)的容量允差見(jiàn)表1,表2,表3。表1常用移液管的允差體積（ml）2510202550100允許誤差（ml）A級(jí)±0.006±0.01±0.02±0.03±0.04±0.05±0.08表2常用容量瓶的允差體積（ml）102550100250500允許誤差（ml）A級(jí)±0.02±0.03±0.05±0.10±0.10±0.15表3常用滴定管的允差體積（ml）5102550100允許誤差（ml）A級(jí)±0.010±0.025±0.04±0.05±0.10二、容量?jī)x器校準(zhǔn)的原理測(cè)量體積的基本單位是ml或L,1ml是指真空中1g純水在攝氏3.98°C時(shí)所占的容積。從理論上講真空中25g純水在攝氏3.98C時(shí)置于25ml容量瓶中，溶液彎月面下沿線(xiàn)的實(shí)線(xiàn)應(yīng)恰好與容量瓶標(biāo)線(xiàn)重合。國(guó)產(chǎn)的滴定分析儀器其標(biāo)稱(chēng)容量一般規(guī)定都是以20C作為標(biāo)準(zhǔn)溫度進(jìn)行標(biāo)定的，但實(shí)際分析測(cè)定工作是在室溫下空氣中進(jìn)行的，因此，考慮到水的體積在3.98C以上隨溫度上升而膨脹，玻璃儀器容量隨溫度的變化,以及空氣的浮力對(duì)稱(chēng)物質(zhì)量的改變（同一物體在空氣中稱(chēng)得的質(zhì)量小于在真空中的質(zhì)量）等因素，所以在實(shí)驗(yàn)條件下將稱(chēng)得純水的質(zhì)量換算為容積時(shí)，必須考慮以上因素的影響：①水的密度隨溫度的改變；②溫度對(duì)玻璃儀器熱脹冷縮的影響；③空氣浮力對(duì)純水質(zhì)量的影響。為了便于計(jì)算，將此三項(xiàng)因素的校準(zhǔn)值合并得一總校準(zhǔn)值（見(jiàn)表4），表中的數(shù)字表示在不同溫度下，用水充滿(mǎn)20°C時(shí)容積為lml的玻璃容器，在空氣中用黃銅砝碼稱(chēng)取的水的質(zhì)量。表4溫度變化時(shí)純水在真空中的密度以及純水在空氣中的密度溫度C1ml水在真空中質(zhì)量（g）1ml水在空氣中質(zhì)量（g）150.999130.99793160.998970.99780170.998800.99766180.998620.99751190.998430.99735200.998230.99718210.998020.99700220.997800.99680230.997570.99660240.997320.99630250.997070.99617260.996810.99593270.996540.99569280.996260.99544290.995970.99518300.995670.99491利用表中的校正值可將不同溫度下水的質(zhì)量換算成20°C時(shí)水的體積（ml）.計(jì)算式如下：式（1）其中：是20C時(shí)水的實(shí)際體積（ml）；是在空氣中C時(shí)水的質(zhì)量（g）；是在tC時(shí)空氣中用黃銅砝碼稱(chēng)量1ml水的質(zhì)量（g/ml）。例1一支標(biāo)稱(chēng)容積為20ml的移液管，在15C時(shí)按正確的校準(zhǔn)方法操作，稱(chēng)得水的質(zhì)量為20.2567g，試問(wèn)用該移液管移取20ml水置于干凈干燥的小燒杯中,移取水的真實(shí)體積為多少，是否合符要求？解：查表4可知：1ml水在空氣中，溫度為15C時(shí)，其質(zhì)量為0.99793g。根據(jù)式（1）_Wx_20j567_「石一0.99793~20.03（ml）答：移取水的真實(shí)體積為20.03ml，比移液管的標(biāo)稱(chēng)容積多0.03ml。根據(jù)表1所知20ml的移液管（A級(jí)）的允差為±0.03ml，所以符合要求。三、容量?jī)x器校準(zhǔn)的方法分析工作中使用的各種玻璃量器，屬實(shí)驗(yàn)室自校器具。計(jì)量方法可分為衡量法（稱(chēng)量法或絕對(duì)法）和容量比較法（相對(duì)法）。且以使用衡量法為多，衡量法作為仲裁法。1．絕對(duì)校準(zhǔn)絕對(duì)校準(zhǔn)采用稱(chēng)量法。從上述滴定分析儀器校準(zhǔn)的原理可知，一定條件下，水的質(zhì)量、密度和體積三者之間存在一定的關(guān)系。例如容量瓶的校準(zhǔn)：是先精密稱(chēng)定被校容量瓶的質(zhì)量（恒重情況下），然后加入一定體積的純水后，再稱(chēng)被加純水后的容量瓶總質(zhì)量，根據(jù)加水前和加水后的質(zhì)量，計(jì)算出被校容量瓶中量入純水的質(zhì)量，最后根據(jù)不同溫度下純水在空氣中的密度計(jì)算出被校容量瓶的實(shí)際體積。例2查表4可知：1ml水25°C時(shí)在空氣中重為0.99617g，現(xiàn)有標(biāo)示為50ml的容量瓶，在25C時(shí)按正確的校準(zhǔn)方法操作，稱(chēng)得瓶中純水的質(zhì)量為50.000g，試問(wèn)該容量瓶是否合格。解：根據(jù)式（1）_WX_50.000_0.99617-50.19（ml）答：該數(shù)據(jù)說(shuō)明標(biāo)示為50ml的容量瓶，加純水至刻度時(shí)，實(shí)際容積并不是50.00ml，而是50.19ml。再查表2，50ml容量瓶的允差為土0.05，則該容量瓶不合格。2．相對(duì)校準(zhǔn)用一個(gè)玻璃量器間接地校準(zhǔn)另一個(gè)玻璃量器，稱(chēng)為相對(duì)校準(zhǔn)。實(shí)際工作中，容量瓶與移液管一般是配套使用，如用容量瓶配制溶液后，用移液管移取其中一部分進(jìn)行測(cè)定。此時(shí)，重要的不是知道兩種容器的準(zhǔn)確容量，而是比較兩個(gè)容量所盛液體的體積比例關(guān)系。例如用25ml移液管從100ml容量瓶中取出一份溶液是否確實(shí)是該容量的1/4，這就需要對(duì)這兩種量器進(jìn)行相對(duì)校準(zhǔn)。此法操作簡(jiǎn)單，在實(shí)際工作中使用也較多，但只有在這兩件量器配套使用時(shí)才有意義。四、容量?jī)x器校準(zhǔn)操作時(shí)的條件校準(zhǔn)工作是一項(xiàng)技術(shù)性較強(qiáng)的工作，如果操作不正確或操作條件不符合，校準(zhǔn)就沒(méi)有意義，所以對(duì)實(shí)驗(yàn)室所用儀器必須有一定的要求。例如：1．天平的稱(chēng)量誤差應(yīng)小于量器允差的1/10。溫度計(jì)的分度值應(yīng)為0.1°C。室內(nèi)溫度變化不超過(guò)1°C,室溫最好控制在20±5C。實(shí)驗(yàn)一滴定分析儀器的校準(zhǔn)【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹浚?） 了解滴定分析儀器校準(zhǔn)的操作規(guī)程。（2） 熟悉物質(zhì)質(zhì)量、密度和體積三者的計(jì)算關(guān)系（2）掌握滴定管的絕對(duì)校準(zhǔn)及移液管與容量瓶的相對(duì)校準(zhǔn)方法和操作技術(shù)?！緦?shí)驗(yàn)儀器與試劑】?jī)x器：分析天平（200/0.0001g）或電子天平（200/0.0001g）、溫度計(jì)（最小分度值0.1°C）、秒表、具塞錐形瓶（100ml）、酸式滴定管（25ml）、腹式吸管（25ml）、容量瓶（100ml）、洗耳球、燒杯、洗瓶、滴管、玻璃棒、石蠟、紅絲線(xiàn)、剪刀棉花簽、坐標(biāo)紙、濾紙。試劑：95%乙醇（供干燥儀器用）、純化水?！镜味ü芙^對(duì)校準(zhǔn)】校正規(guī)程（1）檢定的原理：采用衡量法。（2）檢定項(xiàng)目和技術(shù)要求：1） 滴定管的玻璃應(yīng)清澈、透明。2） 分度線(xiàn)和量的數(shù)值應(yīng)清晰、完整、耐久，分度線(xiàn)應(yīng)平直，相鄰兩分度線(xiàn)的中心距離應(yīng)大于1mm。3） 滴定管應(yīng)具有下列標(biāo)記：廠(chǎng)名和商標(biāo)、標(biāo)準(zhǔn)溫度 （20°C）、等待時(shí)間txxS、用法標(biāo)記量出式用“Ex”、標(biāo)稱(chēng)總?cè)萘颗c單位xxml和準(zhǔn)確度等級(jí)A、B。4） 滴定管玻璃活塞密合性：當(dāng)水注至最高標(biāo)線(xiàn)時(shí)，活塞在任意關(guān)閉情況下（不涂油脂）停留20min,漏水量應(yīng)不超過(guò)一小格。5） 容量允差、水的流出時(shí)間和等待時(shí)間、分度線(xiàn)寬度等均應(yīng)符合下表規(guī)定。滴定管的檢查項(xiàng)目與技術(shù)指標(biāo)標(biāo)稱(chēng)總?cè)萘浚╩l）125102550分度值（ml）0.010.020.050.10.10.1容量允差（ml）ABA±0.010±0.01000.0100.010±0.025±0.04±0.05±0.020±0.020±0.050±0.08±0.10B水的流出時(shí)間（S）ABAB20353045457060901535204535705090等待時(shí)間（S）30分度線(xiàn)寬度（mm）<0.33.檢定條件:（1）萬(wàn)分之一天平。（2） 溫度范圍0?50°C、分度值為0.1°C的溫度計(jì)。（3） 分度值為0.1秒的秒表。（4）稱(chēng)量杯、測(cè)溫筒、檢定架。（5）標(biāo)定工作室的室溫不宜超過(guò)20±5°C，且要穩(wěn)定。（6）檢定點(diǎn)：1?10ml:半容量和總?cè)萘慷c(diǎn)：25ml：A級(jí)：0?5ml,0?10ml,0?15ml,0?20ml,0?25ml五點(diǎn)。B級(jí)：0?12.5ml，0?25ml二點(diǎn)。50ml:A級(jí)：0?10ml,0?20ml,0?30ml,0?40ml,0?50ml五點(diǎn)。B級(jí)：0?12.5ml,0?25ml,0?37.5ml,0?50ml四點(diǎn)。檢定結(jié)果處理和檢定周期：根據(jù)上述表中檢定項(xiàng)目的檢定數(shù)據(jù)，判定其是否符合相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)等級(jí)。檢定周期為三年。校正工作結(jié)束，記錄于“儀器校驗(yàn)記錄”中。【檢查項(xiàng)目】1.滴定管玻