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溴素行業(yè)機(jī)械化自動(dòng)化安全技術(shù)改造指南(試行)目錄1概述1.1適用范圍1.2溴素生產(chǎn)工藝1.2.1溴素生產(chǎn)工藝簡介.1.2.2反應(yīng)方程式2危險(xiǎn)性分析2.1固有危險(xiǎn)性2.2工藝過程的危險(xiǎn)性2.2.1危險(xiǎn)和可操作性分析.2.2.2生產(chǎn)過程的危險(xiǎn)性.3重點(diǎn)監(jiān)控的工藝參數(shù)和控制要求3.1溴素生產(chǎn)工藝的關(guān)鍵設(shè)備3.2溴素生產(chǎn)工藝的主要控制參數(shù)4溴素生產(chǎn)單元自動(dòng)化設(shè)計(jì)方案4.1液氯儲(chǔ)存工序4.2硫磺焚燒工序4.3氣化工序4.4吹吸工序4.5蒸餾工序4.6溴素罐區(qū)54.7酸罐罐區(qū)4.8事故氯吸收5通用設(shè)計(jì)要求5.1基本監(jiān)控要求.5.2儀表系統(tǒng)選用原則5.3其他安全設(shè)施6附件附表正文1概述1.1適用范圍本指南適用以鹵水為原料提取溴素的生產(chǎn)裝置機(jī)械化、自動(dòng)化改造。各有關(guān)單位在執(zhí)行本指南時(shí),應(yīng)結(jié)合企業(yè)實(shí)際深入分析各自裝置的運(yùn)行狀況和存在的問題,按照“安全、可靠、經(jīng)濟(jì)、實(shí)用”的原則進(jìn)行設(shè)計(jì)、施工和生產(chǎn)操作。1.2溴素生產(chǎn)工藝1.2.1溴素生產(chǎn)工藝簡介目前,溴素生產(chǎn)多采用空氣吹出法來制備溴素,其制備工藝主要包括以下幾個(gè)環(huán)節(jié):1)將鹵水泵將鹵水抽至輸送管道,向管道內(nèi)加入廢酸(當(dāng)酸度達(dá)不到PH值要求時(shí)加入稀釋后的硫酸),在酸性環(huán)境下通入氯氣,在管道內(nèi)發(fā)生氧化反應(yīng),鹵水輸送至吹出塔后,用鼓風(fēng)機(jī)向吹出塔鼓空氣,游離溴從鹵水中分離并進(jìn)入吸收塔、捕沫塔,塔底的脫溴鹵水排向鹽田。2)二氧化硫(硫磺經(jīng)密閉燃燒氧化生成)在吸收塔瞬間負(fù)壓狀態(tài)下吸入,同時(shí)加水,含溴空氣與二氧化硫進(jìn)行還原反應(yīng),用水吸收溴化氫氣體成為氫溴酸母液,母液池收集一定量的氫溴酸母液后進(jìn)入蒸餾工段;3)用泵將母液池內(nèi)的氫溴酸母液送入蒸餾塔(常壓蒸餾)同時(shí)向塔內(nèi)通氬氣,把澳重新置換出來,經(jīng)蒸餾、冷凝制得溴素成品,蒸出的廢酸進(jìn)入酸池,循環(huán)使用。1.2.2反應(yīng)方程式2NaBr+Cl2=2NaCl+Br2(溴化物以NaBr為代表)(放熱反應(yīng))S+0?=SO2(放熱反應(yīng))Br2+SO2+2H2O=H2SO4+2HBr(放熱反應(yīng))2HBr+Cl2=2HC1+Br2(放熱反應(yīng))2危險(xiǎn)性分析溴素生產(chǎn)工藝涉及的原輔材料、中間產(chǎn)物、產(chǎn)品有氯、硫磺、硫酸、鹵水、二氧化硫煙氣、母液(含氫溴酸)、酸性水(含有硫酸、鹽酸、水等)、溴素;事故氯吸收裝置涉及液堿。2.1固有危險(xiǎn)性固有危險(xiǎn)性是指溴素生產(chǎn)過程中的原料、產(chǎn)品、中間產(chǎn)品等本身具有的危險(xiǎn)有害特性。硫磺與鹵素、金屬粉末等接觸劇烈反應(yīng)。硫磺為不良導(dǎo)體,在上料過程中易產(chǎn)生靜電荷,可導(dǎo)致硫塵起火。液氯儲(chǔ)罐、液氯鋼瓶及氯氣緩沖罐作為壓力容器,均易發(fā)生物理爆炸等。液氯使用過程中氯氣緩沖罐會(huì)殘留少量三氯化氮,三氯化氮受熱、震動(dòng)、撞擊、摩擦,相當(dāng)敏感,極易分解發(fā)生爆炸。氯氣為劇毒物質(zhì),溴素具有強(qiáng)刺激性,二氧化硫有毒,具強(qiáng)刺激性。鹽酸毒物危害程度分級(jí)為Ⅱ級(jí),硫酸毒物危害程度分級(jí)為1級(jí)。溴素生產(chǎn)過程涉及到的氯、溴素、鹽酸、硫酸、氫溴酸、液堿等均為腐蝕性物質(zhì)。2.2工藝過程的危險(xiǎn)性2.2.1危險(xiǎn)和可操作性分析溴素生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)在基礎(chǔ)設(shè)計(jì)階段開展危險(xiǎn)和可操作性分析(HAZOP),及預(yù)先危險(xiǎn)分析(PHA)或事故樹分析(ETA)等定性、定量風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)方法,對整個(gè)溴素生產(chǎn)過程及儲(chǔ)存單元的危險(xiǎn)性進(jìn)行分析。2.2.2生產(chǎn)過程的危險(xiǎn)性液氯氣化過程、蒸餾過程及硫磺燃燒過程需要嚴(yán)格控制溫度,液氯氣化過程溫度過低極易造成三氯化氮積聚;蒸餾過程及硫磺燃燒過程溫度過高,容易造成泄漏,有毒物質(zhì)擴(kuò)散。嚴(yán)格控制液氯氣化溫度、吹洗工序的配氯率、蒸餾塔氯氣進(jìn)料流量、蒸餾塔頂溫度等參數(shù)均有利于生產(chǎn)過程的平穩(wěn)運(yùn)行。液態(tài)或氣態(tài)氯、鹽酸、硫酸及溴素等具有毒性、強(qiáng)腐蝕性;氯需在一定壓力下儲(chǔ)存,溴素儲(chǔ)罐采用特殊材質(zhì),一旦泄漏,將會(huì)造成重大安全和環(huán)境事故。3重點(diǎn)監(jiān)控的工藝參數(shù)和控制要求3.1溴素生產(chǎn)工藝的關(guān)鍵設(shè)備溴素生產(chǎn)工藝的關(guān)鍵生產(chǎn)設(shè)備有液氯氣化器、氯氣緩沖罐、蒸餾塔、硫磺爐、吹出塔、吸收塔等;關(guān)鍵儲(chǔ)存設(shè)備主要有液氯儲(chǔ)罐或液氯鋼瓶、溴素儲(chǔ)罐、液堿儲(chǔ)罐、硫酸儲(chǔ)罐及鹽酸儲(chǔ)罐。3.2溴素生產(chǎn)工藝的主要控制參數(shù)溴素生產(chǎn)流程主要包括液氯儲(chǔ)運(yùn)工序、硫磺焚燒工序、液氯氣化工序、吹吸工序、蒸餾工序、儲(chǔ)罐區(qū)(鹽酸、硫酸及溴素)及事故氯吸收等工序。溴素生產(chǎn)工藝重點(diǎn)監(jiān)控的工藝參數(shù)和控制要求詳見表3.1。表3.1溴素生產(chǎn)裝置重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)及控制要求工序工藝參數(shù)控制要求備注液氯儲(chǔ)運(yùn)工序液氯鋼瓶重量應(yīng)保留5Kg以上的余氯500kg及1000kg的氣瓶溫度冬季鋼瓶水浴溫度不超過40℃液氯儲(chǔ)罐液位儲(chǔ)存量不得超過全容積的80%。壓力壓力不宜超過1.0MPa液氯卸車氣化器溫度液氯氣化溫度不得超過40℃卸車氯氣緩沖罐壓力氣化壓力不應(yīng)超過1MPa硫磺焚燒工序硫磺爐溫度集中顯示、控制羅茨風(fēng)機(jī)電流集中顯示、控制硫磺提升機(jī)(機(jī)械手)等自動(dòng)化設(shè)施電流集中顯示、控制旋進(jìn)料機(jī)料倉高低液位集中顯示、控制螺旋進(jìn)料機(jī)電流聯(lián)動(dòng)吹廢指標(biāo)在指定范圍氣化工序熱水槽溫度建議熱水控制溫度75~85℃氣化器溫度液氯氣化出口溫度不得低于71℃氯氣緩沖罐壓力緩沖罐壓力不超過0.75MPa吹吸工序酸PH控制酸進(jìn)料量氯氣配氯率控制氯進(jìn)料量吹廢二氧化硫含量控制硫磺進(jìn)料量蒸餾工序完成液(母液)流量控制完成液進(jìn)料量氯氣流量控制氯氣進(jìn)料量蒸餾塔溫度塔頂溫度不宜超過85℃(蒸汽加熱)、電加熱不宜超過92℃進(jìn)塔蒸汽壓力控制進(jìn)塔蒸汽壓力恒定分離瓶(視鏡)色譜控制色譜在指定范圍內(nèi)儲(chǔ)罐區(qū)溴素儲(chǔ)罐液位溴素儲(chǔ)罐貯存上限為90%。溴素應(yīng)急罐液位集中顯示酸罐液位控制酸罐液位事故氯吸收風(fēng)機(jī)電流集中顯示/啟停吸收塔循環(huán)泵電流集中顯示/啟停冷卻器冷卻循環(huán)水泵或冷卻水泵電流集中顯示/啟停吸收堿液罐液位集中顯示4溴素生產(chǎn)單元自動(dòng)化設(shè)計(jì)方案4.1液氯儲(chǔ)存工序4.1.1液氯鋼瓶(1)重量液氯鋼瓶應(yīng)設(shè)置稱重變送器及液氯出料開關(guān)閥,低限報(bào)警,低低報(bào)警聯(lián)鎖切斷液氯出料開關(guān)閥。(2)溫度液氯鋼瓶升溫用的水浴熱水槽應(yīng)設(shè)置水浴溫度變送器,與水浴熱水槽的蒸汽調(diào)節(jié)閥形成控制回路,控制水浴熱水槽內(nèi)熱水溫度不宜超過40℃。水浴溫度變送器高限報(bào)警,溫度高高限聯(lián)鎖關(guān)閉水浴熱水槽的蒸汽調(diào)節(jié)閥。4.1.2液氯儲(chǔ)罐(1)液位液氯儲(chǔ)罐應(yīng)設(shè)置液位檢測儀表及進(jìn)出料開關(guān)閥,當(dāng)液位達(dá)到規(guī)定的液位上限時(shí),高限報(bào)警,高高限聯(lián)鎖切斷儲(chǔ)罐進(jìn)料開關(guān)閥及進(jìn)料設(shè)施。液位低限報(bào)警,低低限切斷儲(chǔ)罐出料開關(guān)閥。儲(chǔ)罐的儲(chǔ)存量不得超過全容積的80%。(2)壓力液氯儲(chǔ)罐應(yīng)安裝就地壓力表、遠(yuǎn)傳壓力檢測儀表,設(shè)置壓力高限報(bào)警、高高限聯(lián)鎖切斷進(jìn)料開關(guān)閥、打開緊急泄壓自動(dòng)控制閥,開啟事故氯吸收裝置(啟動(dòng)風(fēng)機(jī)、吸收塔循環(huán)泵、冷卻器冷卻用循環(huán)水泵或冷卻水泵)。4.1.3液氯卸車氣化器液氯卸車氣化器應(yīng)設(shè)置溫度集中顯示報(bào)警,溫度不宜超過40℃。4.1.4卸車氯氣緩沖罐卸車氯氣緩沖罐應(yīng)設(shè)置壓力變送器,壓力變送器與卸車用液氯氣化器液氯進(jìn)料調(diào)節(jié)閥形成控制回路,高限報(bào)警,高高限聯(lián)鎖切斷液氯氣化器液氯進(jìn)料調(diào)節(jié)閥。4.2硫磺焚燒工序硫磺爐應(yīng)設(shè)置溫度變送器;硫磺爐溫度過高、過低時(shí)報(bào)警,溫度過高時(shí)聯(lián)鎖停止螺旋進(jìn)料器。螺旋進(jìn)料機(jī)的變頻器與吹廢在線檢測儀形成控制回路,羅茨風(fēng)機(jī)故障聯(lián)鎖停螺旋進(jìn)料機(jī)。固體硫磺投料環(huán)節(jié)采用機(jī)器人、進(jìn)料提升機(jī)等實(shí)現(xiàn)機(jī)械化、自動(dòng)化投料,料倉應(yīng)設(shè)置高、低料位計(jì),并應(yīng)設(shè)置料位低自動(dòng)投料,料位高自動(dòng)停止投料。4.3氣化工序4.3.1熱水槽熱水槽應(yīng)設(shè)置溫度變送器,與熱水槽蒸汽調(diào)節(jié)閥形成控制回路,熱水槽溫度高限報(bào)警,高高限(溫度不超過85℃)聯(lián)鎖切斷熱水槽蒸汽調(diào)節(jié)閥。4.3.2氣化器液氯氣化器應(yīng)設(shè)置溫度集中顯示報(bào)警,液氯氣化器出口溫度不宜低于71℃。4.3.3氯氣緩沖罐氯氣緩沖罐應(yīng)設(shè)置遠(yuǎn)傳壓力檢測儀表,壓力與生產(chǎn)用液氯氣化器液氯進(jìn)料調(diào)節(jié)閥構(gòu)成控制回路設(shè)置壓力高限報(bào)警、高高限聯(lián)鎖切斷生產(chǎn)用液氯氣化器液氯進(jìn)料調(diào)節(jié)閥。4.4吹吸工序4.4.1混酸進(jìn)料混酸進(jìn)料管線設(shè)置遠(yuǎn)傳流量檢測儀表、PH在線檢測儀,并與混酸進(jìn)料調(diào)節(jié)閥形成控制回路。4.4.2氯氣進(jìn)料氯氣進(jìn)料管線設(shè)置遠(yuǎn)傳流量檢測儀表、配氯率在線檢測儀,并與氯氣進(jìn)料調(diào)節(jié)閥形成控制回路。4.4.3二氧化硫進(jìn)料吹出塔設(shè)置吹廢S0,在線檢測儀,并與硫磺焚燒爐螺旋進(jìn)料機(jī)的變頻器形成控制回路。4.5蒸餾工序4.5.1完成液進(jìn)料完成液進(jìn)料管線設(shè)置遠(yuǎn)傳流量檢測儀表與完成液進(jìn)料調(diào)節(jié)閥形成控制回路。4.5.2氯氣進(jìn)料氯氣進(jìn)料管線設(shè)置遠(yuǎn)傳流量檢測儀表,分離瓶(塔節(jié)視鏡)設(shè)置色譜在線檢測儀與氯氣進(jìn)料調(diào)閥形成控制回路。4.5.3溫度塔頂應(yīng)設(shè)置溫度變送器與蒸氣進(jìn)料管線調(diào)節(jié)閥形成控制回路,高限報(bào)警,控制塔頂溫度不宜超85℃。(采用電加熱時(shí)控制塔頂溫度不宜超過92℃,可采用電加熱溫控系統(tǒng))4.5.4蒸汽進(jìn)料壓力蒸汽加熱蒸餾塔可采用蒸汽供氣系統(tǒng)穩(wěn)壓設(shè)置,推薦采用壓力變送器與蒸汽調(diào)節(jié)閥組合方式或力式調(diào)節(jié)閥方式控制進(jìn)塔蒸汽的壓力。4.6溴素罐區(qū)溴素儲(chǔ)罐應(yīng)設(shè)置液位檢測儀表及進(jìn)出料開關(guān)閥:當(dāng)液位達(dá)到規(guī)定的液位上限時(shí),高限報(bào)警,高限聯(lián)鎖切斷儲(chǔ)罐進(jìn)料開關(guān)閥,停止向儲(chǔ)罐進(jìn)料;液位低限報(bào)警,低低限聯(lián)鎖切斷出料開關(guān)閥(機(jī)輸送)。儲(chǔ)罐的儲(chǔ)存量不得超過全容積的90%。溴素應(yīng)急罐應(yīng)設(shè)置液位檢測儀表集中顯示。4.7酸罐罐區(qū)酸儲(chǔ)罐應(yīng)設(shè)置液位檢測儀表及進(jìn)出料開關(guān)閥,當(dāng)液位達(dá)到規(guī)定的液位上限時(shí),高限報(bào)警,高高聯(lián)鎖切斷儲(chǔ)罐進(jìn)料開關(guān)閥,停止向儲(chǔ)罐進(jìn)料。液位低限報(bào)警,低低限聯(lián)鎖停止物料輸送措施。4.8事故氯吸收4.8.1事故氯處理裝置能力(如堿吸收、熱交換等)應(yīng)與液氯泄漏量相匹配,泄漏量應(yīng)當(dāng)綜合考慮堵漏和倒罐時(shí)長、泄漏管徑和速率等因素。4.8.2各工序開停車、事故、維修等排放的廢氯氣,應(yīng)通過氯氣總管、事故氯總管、負(fù)壓總管等回收至事故氯外理系統(tǒng)。事故氧外理系統(tǒng)的吸收能力應(yīng)滿足最大排放工況,外理后的尾氣應(yīng)達(dá)標(biāo)排放。4.8.3事故氯處理裝置應(yīng)按照連續(xù)工況進(jìn)行系統(tǒng)設(shè)置,至少為兩塔吸收的方式。堿液循環(huán)泵、吸收尾氣引風(fēng)機(jī)、供應(yīng)廢氯氣處理工序的循環(huán)水或冷凍水等應(yīng)設(shè)置備用泵(風(fēng)機(jī))。4.8.4事故氯處理裝置的堿液儲(chǔ)存能力應(yīng)滿足最大事故氯用量需要,堿液應(yīng)定期化驗(yàn)分析和補(bǔ)充更換,以滿足事故狀態(tài)下吸收氯氣的要求。吸收塔循環(huán)堿液宜設(shè)置在線氧化還原電位檢測儀。4.8.5液氯氣化區(qū)和鋼瓶區(qū)應(yīng)設(shè)置緊急密閉措施或者相應(yīng)的措施,包括移動(dòng)式或固定式的密封設(shè)施,移動(dòng)軟管應(yīng)覆蓋所有可能發(fā)生泄漏的部位。液氯鋼瓶區(qū)宜設(shè)置鋼瓶負(fù)壓處置房及相應(yīng)的氯氣處理裝置。4.8.6事故氯處理裝置、液氯倒罐泵等供電電源應(yīng)滿足一級(jí)負(fù)荷的要求,宜設(shè)置EPS裝置或配備柴油發(fā)電機(jī)組。5通用設(shè)計(jì)要求5.1基本監(jiān)控要求溴素生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)裝置設(shè)置的自動(dòng)控制系統(tǒng)應(yīng)達(dá)到重點(diǎn)監(jiān)管危險(xiǎn)化工工藝目錄中有關(guān)安全控制的基本要求,重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)應(yīng)傳送至控制室集中顯示,并按照宜采用的控制方式設(shè)置相應(yīng)的聯(lián)鎖。自動(dòng)控制系統(tǒng)應(yīng)具備遠(yuǎn)程調(diào)節(jié)、信息存儲(chǔ)、連續(xù)記錄、超限報(bào)警、聯(lián)鎖切斷、緊急停車等功能。記錄的電子數(shù)據(jù)的保存時(shí)間不少于30天。5.2儀表系統(tǒng)選用原則5.2.1基本過程控制系統(tǒng)(BPCS)選用原則(1)基本過程控制系統(tǒng)(BPCS)宜首選DCS系統(tǒng)。(2)基本過程控制系統(tǒng)的CPU、通信、電源等模塊宜冗余設(shè)置。(3)在控制室內(nèi)加裝緊急停車按鈕,確保現(xiàn)場出現(xiàn)緊急情況(如氯氣泄漏、重要設(shè)備損壞等時(shí),操作人員可在控制室內(nèi)切斷原料進(jìn)料、啟動(dòng)緊急冷卻系統(tǒng)、緊急泄放系統(tǒng)和吸收中和系統(tǒng)等。BPCS的報(bào)警及聯(lián)鎖的設(shè)計(jì)應(yīng)滿足《信號(hào)報(bào)警及聯(lián)鎖系統(tǒng)設(shè)計(jì)規(guī)范》(HG/T20511)的要求。5.2.2安全儀表系統(tǒng)選用原則針對具體的溴素生產(chǎn)工藝及儲(chǔ)存設(shè)施,依據(jù)反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評估結(jié)果、危險(xiǎn)和可操作性分析(HAZOP)、LOPA分析確定相關(guān)各安全儀表功能(SIF)的安全完整性等級(jí)(SIL)。通過LOPA分析,安全儀表功能(SIF)的安全完整性等級(jí)(SIL)>1時(shí),應(yīng)配置獨(dú)立于DCS系統(tǒng)之外的安全儀表系統(tǒng)(SIS)≤1的可以與DCS合并設(shè)置。根據(jù)儀表的安全性和可用性,測量儀表宜三取二。安全儀表系統(tǒng)的邏輯控制器硬件要求、測量儀表獨(dú)立性和冗余性、最終元件獨(dú)立性和冗余性等技術(shù)要求,須符合《石油化工安全儀表系統(tǒng)設(shè)計(jì)規(guī)范》(GB/T50770)規(guī)求。安全儀表系統(tǒng)在投入運(yùn)行之前,應(yīng)進(jìn)行SIL等級(jí)的驗(yàn)證,驗(yàn)證合格方能投入運(yùn)行。5.2.3氣體檢測報(bào)警系統(tǒng)(GDS)選用原則工藝的原料、中間產(chǎn)品及產(chǎn)品大多為有毒、劇毒及可燃物品,裝置應(yīng)按《石油化工可燃?xì)怏w和有毒氣體檢測報(bào)警設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T50493)設(shè)置獨(dú)立的氣體檢測報(bào)警系統(tǒng),并保證裝置停車或工藝控制監(jiān)控系統(tǒng)失效后,仍能有效地進(jìn)行監(jiān)測、報(bào)警。報(bào)警探頭位置、數(shù)據(jù)實(shí)時(shí)顯示在設(shè)備平面布置。同時(shí)具有高報(bào)與高高報(bào)不同閃爍報(bào)敬,報(bào)敬記錄大于30天(具有報(bào)警進(jìn)入時(shí)間,報(bào)警離開時(shí)間,報(bào)警確認(rèn)時(shí)間)。5.3其他安全設(shè)施對于具體的裝置,考慮安全設(shè)施時(shí)不應(yīng)孤立的看待具體的設(shè)備或工序,還應(yīng)考慮相關(guān)的原料準(zhǔn)備、產(chǎn)品儲(chǔ)存、公用工程等相關(guān)設(shè)施和工序,任何一個(gè)工序出現(xiàn)故障都可能影響到整套裝置的安全,在設(shè)置監(jiān)控或聯(lián)鎖、報(bào)警時(shí)一并考慮進(jìn)去。對十裝置中工藝參數(shù)失控而引能的過壓、信及設(shè)備或管道時(shí),除了設(shè)置自控、聯(lián)銷系統(tǒng)外還應(yīng)設(shè)置爆破片、安全閥、單向閥及緊急排空閥等其他安全設(shè)施。6附件附表1某企業(yè)溴素生產(chǎn)工藝控制、報(bào)警、聯(lián)鎖一覽表表1.1某溴素企業(yè)DCS控制、報(bào)警、聯(lián)鎖一覽表序號(hào)位號(hào)測控變量聯(lián)鎖參數(shù)功能一、稱重控制、報(bào)警、聯(lián)鎖1WIAS2001A液氯鋼瓶重量低低顯示、控制、報(bào)警、記錄二、溫度控制、報(bào)警、聯(lián)鎖1TICAS2001熱水槽溫度高高、低低顯示、控制、報(bào)警、記錄2TIAS4001蒸餾塔頂溫度高高、低低顯示、報(bào)警、記錄3TICAS2002氣化器溫度高高、低低顯示、控制、報(bào)警、記錄三、壓力控制、報(bào)警、聯(lián)鎖1PICAS2002A氯氣緩沖罐壓力高高、低低顯示、控制、報(bào)警、記錄2PICA
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