液相色譜儀不確定度評定(校準(zhǔn)和測量能力CMC)

1、概述1.1測量依據(jù)：（依據(jù)JJG705-2014《液相色譜儀檢定規(guī)程》）1.2計量標(biāo)準(zhǔn)：采用國家二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW（E）130405；GBW（E）130406GBW（E）130167；GBW（E）130168被測對象：由于液相色譜儀采用的是峰面積（或峰高）相對測量法，同一標(biāo)準(zhǔn)樣品由不同儀器測量出的峰面積（或峰高）相差很大，因此我們用最小檢測濃度相對測量不確定度來表示儀器的測量結(jié)果不確定度。表1被測液相色譜儀的分類檢測器種類液相色譜儀紫外可見光（二極管陣列）；熒光；示差折光率；蒸發(fā)光散射1.4、 環(huán)境條件：溫度（15?30）°C，相對濕度20%?85%；1.5、 測量方法：在儀器處于正常工作狀態(tài)下，用微量進(jìn)樣器注入20卩1或10卩1溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，記錄峰高h(yuǎn),連續(xù)測量6次，計算平均值；以下表公式計算檢測限表2液相色譜儀的檢測限檢測器紫外可見光（二極管陣列）；熒光；示差折光率；蒸發(fā)光散射檢測限C1=2N*c*V20*H上表中：Cl—最小檢測濃度，g/mLNd—基線噪聲；c—標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，g/mL；H—峰高；V—進(jìn)樣體積，卩L。1.6、評定結(jié)果的使用：在符合上述條件下的測量結(jié)果，可使用本不確定度的評定結(jié)果。2、紫外可見光（二極管陣列）檢測器最小檢測濃度測量結(jié)果的不確定度評定數(shù)學(xué)模型見1.5中表2檢測限的計算公式。2.2標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定最小檢測濃度的不確定度是由被測量儀器在相同條件下，重復(fù)多次測量的重復(fù)性決定的，采用A類方法進(jìn)行評定。對一臺LC-10AT的液相色譜儀，在相同條件下

連續(xù)6次測量標(biāo)準(zhǔn)溶液，即n=6,測量值如下:0.931，0.978，0.969，0.981，0.997，0.973其算術(shù)平均值為0.972，按貝塞爾公式，單次測量標(biāo)準(zhǔn)偏差為=0.022=0.022則其平均值的相對不確定度則其平均值的相對不確定度u(A)=s/Avn—0.93%rel2.2.2柱溫和室溫引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，用B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定，其均用鉑電阻測量，查標(biāo)準(zhǔn)證書，擴(kuò)展不確定度為U=0.1°C,k=2，所以0.1u(T)— —0.016%relc2(273.15+35)2.2.3進(jìn)樣量V引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(V)，用B類方法評定。查標(biāo)準(zhǔn)證書，擴(kuò)展不rel確定度為Urel=1.0%，k=2，貝Uu(V)—1.0%/2—0.5%rel2.2.4標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度C引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(C)，用B類方法評定。查標(biāo)準(zhǔn)證書，rel擴(kuò)展不確定度為Urel=4%，k=2，貝Vu(C)—4%/2—2.0%rel合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度2.3.1主要標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表表3紫外可見光(二極管陣列)檢測器標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表不確定度來源u(i)rel最小檢測濃度重復(fù)性0.93%柱箱溫控0.016%進(jìn)樣量0.5%標(biāo)準(zhǔn)溶液2.0%2.3.2合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計算以上各項標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量是互不相關(guān)的，所以合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：uc—2.3%2.3.3擴(kuò)展不確定度計算P=95%時，取包含因子k=2，貝y：U—kxu—4.6%rel c3、 熒光檢測器最小檢測濃度測量結(jié)果的不確定度評定數(shù)學(xué)模型見1.5中表2檢測限的計算公式。3.2標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定最小檢測濃度的不確定度是由被測量儀器在相同條件下，重復(fù)多次測量的重復(fù)

性決定的，采用A類方法進(jìn)行評定。對一臺LC-10AT的液相色譜儀，在相同條件下連續(xù)6次測量標(biāo)準(zhǔn)溶液，即n=6,測量值如下：1.134，1.151，1.109，1.122，1.165，1.102其算術(shù)平均值為0.972，按貝塞爾公式，單次測量標(biāo)準(zhǔn)偏差為=0.024=0.024則其平均值的相對不確定度 _則其平均值的相對不確定度 _u(A)=s/Avn—0.87%rel3.2.2柱溫和室溫引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，用B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定，其均用鉑電阻測量，查標(biāo)準(zhǔn)證書，擴(kuò)展不確定度為U=0.1°C，k=2，所以0.1u(T)— —0.016%relc2(273.15+35)3.2.3進(jìn)樣量V引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(V)，用B類方法評定。查標(biāo)準(zhǔn)證書，擴(kuò)展不rel確定度為Urel=1.0%，k=2，貝Uu(V)—1.0%/2—0.5%rel3.2.4標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度C引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(C)，用B類方法評定。查標(biāo)準(zhǔn)證書，rel擴(kuò)展不確定度為Urel=4%，k=2，貝Vu(C)—4%/2—2.0%rel合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度3.3.1主要標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表表4熒光檢測器標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表不確定度來源u(i)rel最小檢測濃度重復(fù)性0.87%柱箱溫控0.016%進(jìn)樣量0.5%標(biāo)準(zhǔn)溶液2.0%3.3.2合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計算以上各項標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量是互不相關(guān)的，所以合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為uc—2.3%3.3.3擴(kuò)展不確定度計算P=95%時，取包含因子k=2，貝y：U—kxu—4.6%rel c4、示差折光率檢測器檢出限測量結(jié)果的不確定度評定數(shù)學(xué)模型見1.5中表2檢測限的計算公式。4.2標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定4.2.1峰高H的不確定度是由被測量儀器在相同條件下，重復(fù)多次測量的重復(fù)性決定的，采用A類方法進(jìn)行評定。對一臺LC-10AT的液相色譜儀，在相同條件下連續(xù)6次測量標(biāo)準(zhǔn)溶液，即n=6，測量值如下：0.837，0.884，0.876，0.901，0.842，0.887其算術(shù)平均值為0.871mV，按貝塞爾公式，單次測量標(biāo)準(zhǔn)偏差為s(x)=J =0.0259n-1則其平均值的相對不確定度u(A)=s/Avn=1.21%rel4.2.2進(jìn)樣量V引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(V)，用B類方法評定。查標(biāo)準(zhǔn)證書，擴(kuò)展不rel確定度為Urel=1.0%，k=2，貝Uu(V)=1.0%/2=0.5%rel4.2.3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度C引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(C)，用B類方法評定。查標(biāo)準(zhǔn)證書，rel擴(kuò)展不確定度為Urel=5.0%，k=2，貝Vu(C)=5.0%/2=2.5%rel合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度4.3.1主要標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表表5示差折光率檢測器標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表不確定度來源u (i)rel最小檢測濃度重復(fù)性1.21%標(biāo)準(zhǔn)溶液2.5%進(jìn)樣量0.5%4.3.2合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計算以上各項標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量是互不相關(guān)的，所以合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：u=2.9%c4.3.3擴(kuò)展不確定度計算因其標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量可視為正態(tài)分布，因此P=95%時，取包含因子k=2,則：U=kxu=5.8%rel c5、蒸發(fā)光散射檢測器最小檢測濃度測量結(jié)果的不確定度評定數(shù)學(xué)模型見1.5中表2檢測限的計算公式。標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定5.2.1最小檢測濃度的不確定度是由被測量儀器在相同條件下，重復(fù)多次測量的重復(fù)性決定的，采用A類方法進(jìn)行評定。對一臺LC-10AT的液相色譜儀，在相同條件下連續(xù)6次測量標(biāo)準(zhǔn)溶液，即n=6,測量值如下：0.781，0.735，0.777，0.745，0.748，0.791其算術(shù)平均值為0.972，按貝塞爾公式，單次測量標(biāo)準(zhǔn)偏差為=0.023=0.023則其平均值的相對不確定度UreW=S/A曲=I'23%5.2.2柱溫和室溫引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，用B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定，其均用鉑電阻測量，查標(biāo)準(zhǔn)證書，擴(kuò)展不確定度為U=0.1°C,k=2,所以u (Tu (T)=relc0.12(273.15+35)=0.016%5.2.3進(jìn)樣量V引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(V)，用B類方法評定。查標(biāo)準(zhǔn)證書，擴(kuò)展不rel確定度為Urel=1.0%，k=2，貝Uu(V)二1.0%/2二0.5%rel5.2.4標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度C引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(C)，用B類方法評定。查標(biāo)準(zhǔn)證書，rel擴(kuò)展不確定度為Urel=5.0%，k=2，貝Vu(C)二5.0%J'2二2.5%rel合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度5.3.1主要標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表表6蒸發(fā)光散射檢測器標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表不確定度來源u(i)rel最小檢測濃度重復(fù)性1.23%柱箱溫控0.016%進(jìn)樣量0.5%標(biāo)準(zhǔn)溶液2.5%5