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第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)的方向第一頁(yè),共30頁(yè)。水總是自發(fā)地由高處往低處流自然界中有許多自然而然發(fā)生的現(xiàn)象,請(qǐng)同學(xué)們聯(lián)系生活知識(shí),列舉一些能自動(dòng)發(fā)生的例子?第一頁(yè)第二頁(yè),共30頁(yè)。第二頁(yè)第三頁(yè),共30頁(yè)。高山流水高山流水第三頁(yè)第四頁(yè),共30頁(yè)。自由落體運(yùn)動(dòng)第四頁(yè)第五頁(yè),共30頁(yè)。散熱第五頁(yè)第六頁(yè),共30頁(yè)。①自然界中水總是從高處往低處流;②電流總是從電勢(shì)高的地方向電勢(shì)低的地方流動(dòng);③室溫下冰塊自動(dòng)融化;④墨水?dāng)U散;⑤食鹽溶解于水;⑥火柴棒散落等。這些生活中的現(xiàn)象將向何方發(fā)展,我們非常清楚,因?yàn)樗鼈冇忻黠@的自發(fā)性——其中是否蘊(yùn)藏了一定的科學(xué)原理?第六頁(yè)第七頁(yè),共30頁(yè)。以“物體由高處自由下落”為代表,探究自發(fā)過程中有哪些變化趨勢(shì)。(釋放熱量或?qū)ν庾龉Γ汹呄蛴谧畹湍芰繝顟B(tài)的傾向共同特點(diǎn):高能態(tài)→低能態(tài)+能量第七頁(yè)第八頁(yè),共30頁(yè)。1.自發(fā)過程:在一定條件下不需外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過程.2.自發(fā)過程的特征:有明確的方向性,具有做功的本領(lǐng);要逆轉(zhuǎn)必須借助外界做功。小結(jié)一下思考:自然界中有許多自然而然發(fā)生的現(xiàn)象,物質(zhì)間的化學(xué)反應(yīng)是否也能自然發(fā)生呢?請(qǐng)聯(lián)系已學(xué)知識(shí)舉例。(1)在常溫下鹽酸能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氯化鈉和水;而氯化鈉和水卻不能反應(yīng)生成鹽酸和氫氧化鈉。(2)鐵器暴露在潮濕空氣中會(huì)生銹;這些過程都是自發(fā)的,其逆過程就是非自發(fā)的。第八頁(yè)第九頁(yè),共30頁(yè)。9/22/2023
在一定條件下,無(wú)需外界幫助一經(jīng)引發(fā)就能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng)。一、自發(fā)反應(yīng)定義:注意:(1)一定條件指:一定的溫度和壓強(qiáng)不一定是常溫外界幫助可以是如通電、光照等。(2)”一經(jīng)引發(fā)”指能自發(fā)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)但要自發(fā)反應(yīng)需在恰當(dāng)條件下才能實(shí)現(xiàn).說(shuō)明反應(yīng)有像某個(gè)方向發(fā)生的趨勢(shì)但不一定實(shí)際發(fā)生第九頁(yè)第十頁(yè),共30頁(yè)。(1)鈉與水反應(yīng):2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH+H2(g)
△H=-368kJ/mol(2)鐵生銹:3Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s)△H=-824kJ/mol(3)氫氣和氧氣反應(yīng):2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△H=-571.6kJ/mol共同點(diǎn)——放熱反應(yīng)△H<0一、反應(yīng)焓變與反應(yīng)方向第十頁(yè)第十一頁(yè),共30頁(yè)。自發(fā)過程的能量判據(jù)能量判據(jù):自發(fā)過程的體系傾向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(這時(shí)體系會(huì)對(duì)外部做功或釋放熱量),這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律就是能量判據(jù)。能量判據(jù)又稱焓判據(jù),即△H<0(放熱)的反應(yīng)有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,焓判據(jù)是判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)之一。自發(fā)反應(yīng)一定要△H<O?第十一頁(yè)第十二頁(yè),共30頁(yè)。N2O5分解:2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)
△H=+56.7kJ/mol碳酸銨的分解:(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)
△H=+74.9kJ/mol這些反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行
實(shí)驗(yàn)事實(shí)
第十二頁(yè)第十三頁(yè),共30頁(yè)?!鱄<O有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,自發(fā)反應(yīng)不一定要△H<O;多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng),但是放熱反應(yīng)不一定能自發(fā)進(jìn)行。焓變是反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的一個(gè)因素,但不是惟一因素。結(jié)論:第十三頁(yè)第十四頁(yè),共30頁(yè)。交流.研討你已知道,固體硝酸銨、氫氧化鈉、氯化鈉和蔗糖都能溶解于水,它們?nèi)芙獾倪^程與焓變有關(guān)嗎?是什么因素決定它們的溶解過程能自發(fā)進(jìn)行?
NH4NO3
溶解過程中NaOHNaC1、蔗糖吸熱放熱焓變微乎其微第十四頁(yè)第十五頁(yè),共30頁(yè)?;鸩裆⒙洹⒛?dāng)U散過程混亂度如何變化?從混亂度角度分析它們?yōu)槭裁纯梢宰园l(fā)?第十五頁(yè)第十六頁(yè),共30頁(yè)。H2O2O2H2氣體混合前:體系是有序的;氣體混合后:體系的有序性降低,體系的混亂度增加(1)既不吸熱也不放熱的自發(fā)過程第十六頁(yè)第十七頁(yè),共30頁(yè)。室溫下冰塊的融化;硝酸鹽類的溶解;常溫常壓下N2O5的分解2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);
△H=+56.7kJ/mol碳酸銨的分解(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g);
△H=+74.9kJ/mol固態(tài)變液態(tài)混亂度增加固態(tài)變離子態(tài)混亂度增加氣體分子數(shù)增加混亂度增加氣體分子數(shù)增加混亂度增加⑵吸熱的自發(fā)過程第十七頁(yè)第十八頁(yè),共30頁(yè)?!練w納與總結(jié)】自發(fā)過程的體系趨向于由有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序,混亂度增加。為了解釋這樣一類與能量狀態(tài)的高低無(wú)關(guān)的過程的自發(fā)性。對(duì)于一個(gè)由大量粒子組成的體系,人們定義一個(gè)物理量——熵第十八頁(yè)第十九頁(yè),共30頁(yè)。二、反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向體系混亂度越大,熵值越大;1.
熵:描述體系混亂度的物理量符號(hào)S
單位:J·mol-1·k-1
2.影響熵的因素:①同一條件下,不同的物質(zhì)的熵不同②同一物質(zhì),聚集狀態(tài)不同則熵不同:S(g)>S(l)>S(s)第十九頁(yè)第二十頁(yè),共30頁(yè)。水的不同聚集狀態(tài)的混亂程度【結(jié)論】對(duì)于同一種物質(zhì):S(g)>S(l)>S(s)
混亂度越大,熵值越大第二十頁(yè)第二十一頁(yè),共30頁(yè)。4.反應(yīng)的熵變(△S):
化學(xué)反應(yīng)存在著熵變。反應(yīng)熵變(△S表示)對(duì)于確定的化學(xué)反應(yīng),在一定條件下具有確定的熵變。
△S=S(反應(yīng)產(chǎn)物)-S(反應(yīng)物)5.熵增加的反應(yīng):(△S>0)
產(chǎn)生氣體的反應(yīng)氣體的物質(zhì)的量增加的反應(yīng)等3.熵增加過程:固體溶解、物質(zhì)(如水)的汽化、墨水的擴(kuò)散、氣體的擴(kuò)散等。第二十一頁(yè)第二十二頁(yè),共30頁(yè)。
根據(jù)下表的數(shù)據(jù)回答問題:
1.熵增反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行嗎?
2.能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定是熵增加反應(yīng)嗎?
3.熵變對(duì)反應(yīng)方向有什么影響?
第二十二頁(yè)第二十三頁(yè),共30頁(yè)。事實(shí)證明,熵增加有利于反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行。許多熵增加的反應(yīng)在常溫、常壓下可以自發(fā)進(jìn)行,如:有些熵增加的反應(yīng)在常溫、常壓下不能自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下可以自發(fā)進(jìn)行,如:2H2O2(aq)=2H2O(l)+O2(g)
△S=57.16J.mol-1.K-1CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
△S=169.6J.mol-1.K-1C(s,石墨)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)
△S=133.8J.mol-1.K-1
第二十三頁(yè)第二十四頁(yè),共30頁(yè)。事實(shí)上有些熵減小的反應(yīng)在一定條件下也可以自發(fā)進(jìn)行。如:2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s)
△S=-39.35J?mol-1?K-1結(jié)論:
△S>O有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,自發(fā)反應(yīng)不一定要△S>O熵變是反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行一個(gè)因素,但不是惟一因素。第二十四頁(yè)第二十五頁(yè),共30頁(yè)。三、焓變與熵變對(duì)反應(yīng)方向的共同影響研究表明,在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)是反應(yīng)的焓變和熵變共同影響的結(jié)果。反應(yīng)方向的判據(jù):△H-T△S<0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行△H-T△S=0反應(yīng)達(dá)到平衡△H-T△S>0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行△H-T△S這個(gè)判據(jù)用文字表述為:在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,自發(fā)反應(yīng)總是向△H-T△S<0的方向進(jìn)行,直至達(dá)到平衡狀態(tài)。第二十五頁(yè)第二十六頁(yè),共30頁(yè)。溫度與反應(yīng)方向的關(guān)系如下圖〖拓展視野〗第二十六頁(yè)第二十七頁(yè),共30頁(yè)?!冀Y(jié)論〗1、△H<0,△S>0的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行;2、△H>0,△S<0的反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行;3、當(dāng)反應(yīng)的焓變和熵變影響相反時(shí),如果
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