沉淀滴定法及重量分析法

第第頁(yè)沉淀滴定法及重量分析法沉淀滴定法及重量分析法1沉淀滴定法的概述沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。雖然能形成沉淀的反很多，但并不是全部的沉淀反應(yīng)能用于滴定分析。用于沉淀滴定法的沉淀反應(yīng)必需符合下列條件：（1）所生成沉淀的溶解度必需很小。（2）沉淀反應(yīng)必需能快速、定量地進(jìn)行。（3）能夠用適當(dāng)?shù)闹甘緞┗蚱渌椒ù_定滴定盡頭。由于上述條件的限制，能用于沉淀滴定法的反應(yīng)就不多了。目前用得較廣的是生成難溶銀鹽的反應(yīng)，例如：Ag++Cl—=AgCl↓Ag++SCN—=AgSCN↓這種利用生成難溶銀鹽反應(yīng)的測(cè)定方法稱為“銀量法”。用銀量法可以測(cè)定Cl—、Br—、I—、CN—、SCN—等離子。銀量法分為直接法和返滴定法。直接法是用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被沉淀的物質(zhì)；返滴定法是先加入肯定量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液于待測(cè)溶液中，再用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定剩余量的AgNO3溶液。2沉淀滴定法盡頭的確定沉淀滴定法中確定盡頭的方法有多種，現(xiàn)以銀量法為例，介紹3種確定盡頭的方法。2.1摩爾法用鉻酸鉀作指示劑的銀量法稱為摩爾法。在含有Cl—的中性溶液中，以K2CrO4作指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定。在滴定過程中，AgCl首先沉淀出來，待滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)相近，由于Ag+濃度快速加添，達(dá)到了Ag2CrO4的溶度積，此時(shí)立刻形成磚紅色Ag2CrO4沉淀，指示出滴定的盡頭。假如指示劑K2CrO4加入過多或過少，以及CrO42—濃度過高或過低，那么Ag2CrO4沉淀的析出，就會(huì)偏早或偏遲，這樣滴定就會(huì)產(chǎn)生肯定的誤差。因此，Ag2CrO4沉淀的產(chǎn)生應(yīng)當(dāng)恰好在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)發(fā)生，從理論上可以計(jì)算出這是所需的CrO42—的濃度?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：[Ag+]=[Cl—]===1.25×10—5（mol/L）[CrO42—]===5.8×10—2（mol/L）在實(shí)在滴定時(shí)，由于K2CrO4顯黃色，當(dāng)濃度較高時(shí)顏色較深，會(huì)使盡頭的察看發(fā)生困難，引入誤差。因此指示劑的濃度還是略低一些好。一般滴定溶液中所含的CrO42—濃度約為5×10—3（mol/L），即在盡頭時(shí)每100mL懸浮液中約含有2mL5%K2CrO4溶液。明顯，由于采納的[CrO42—]比理論值略低，要使Ag2CrO4沉淀析出，必需多加一些AgNO3溶液，這樣滴定劑就過量了。同時(shí)由于我們要察看到Ag2CrO4沉淀的磚紅色，需要有肯定的數(shù)量，這樣也會(huì)使AgNO3過量些?；谶@兩個(gè)原因，還必需用蒸餾水做空白試驗(yàn)來減去CrO42—消耗的這部分AgNO3的量?？瞻自囼?yàn)是用蒸餾水代替水樣，其他所加試劑均與測(cè)量的相同。Ag2CrO4易溶于酸，由于在酸性溶液中CrO42—與H+發(fā)生如下反應(yīng)：2H++2CrO42—=2HCrO4—=Cr2O72—+H2O因而減低了CrO42—的濃度，影響Ag2CrO4沉淀的生成。AgNO3在強(qiáng)堿性溶液中則生成Ag2O沉淀。因此摩爾法只能在中性或弱堿性（pH=6.5～10.5）溶液中進(jìn)行。假如試液為酸性或強(qiáng)堿性，可用酚酞作指示劑，以稀NaOH溶液或稀H2SO4溶液調(diào)整至酚酞的紅色剛好退去，也可以用NaHCO3或Na2B4O7等中和，然后用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。由于生成的AgCl沉淀簡(jiǎn)單吸附溶液中的Cl—離子，使溶液中Cl—濃度降低，與之平衡的Ag+濃度加添，以致未到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，Ag2CrO4沉淀便過早產(chǎn)生而引入誤差。故滴定時(shí)必需猛烈搖動(dòng)，是被吸附的Cl—釋出。摩爾法測(cè)定Br—時(shí)，AgBr吸附Br—比AgCl吸附Cl—嚴(yán)重，滴定時(shí)更要注意猛烈搖動(dòng)，否則會(huì)引入較大誤差。AgI和AgSCN沉淀更猛烈地吸附I—和SCN—，所以摩爾法不適于測(cè)定I—和SCN—。當(dāng)溶液中含有能和Ag+生成沉淀的陰離子，如PO43—、AsO3—、CO32—、S2—、C2O42—等陰離子時(shí)，對(duì)測(cè)定都有干擾，應(yīng)預(yù)先將其分別。另外，F(xiàn)e3+、Al3+等高價(jià)金屬離子在中性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，故也不應(yīng)存在。由于以上原因，摩爾法的應(yīng)用受到肯定限制。此外，它只能用來測(cè)定鹵素，卻不能用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+。由于Ag+試液中加入K2CrO4指示劑，立刻生成大量的Ag2CrO4沉淀，在用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，Ag2CrO4沉淀非常緩慢地變化為AgCl沉淀，使測(cè)定無法進(jìn)行。2.2佛爾哈德法用鐵銨礬（NH4Fe（SO4）2）作指示劑的銀量法稱為佛爾哈德法。在含有Ag+的溶液中，加入鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定，滴定過程中SCN—與Ag+生成AgSCN沉淀。當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)相近時(shí)，由于Ag+濃度快速降低，SCN—濃度快速加添，過量的SCN—與Fe3+反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物，即為盡頭。Ag++SCN—=AgSCN↓白色Fe3++3SCN—=Fe（SCN）3紅色由于Fe（SCN）3比AgSCN沉淀更不穩(wěn)定，因此從理論上來說，只有在AgSCN沉淀達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，又稍過量的SCN—存在，才能指示出盡頭。事實(shí)上，以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN溶液滴定Ag+溶液時(shí)，顏色的*初顯現(xiàn)會(huì)略早于化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。這是由于AgSCN沉淀要吸附溶液中的Ag+，使Ag+濃度降低，SCN—濃度加添，以致未到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，指示劑就顯色。因此滴定過程中也需猛烈搖動(dòng)，使被吸附的Ag+釋出。此法的優(yōu)點(diǎn)在于可以直接測(cè)定Ag+，并可以在酸性溶液中進(jìn)行滴定。用佛爾哈德法測(cè)定鹵素時(shí)，需采納返滴定法，即加入已知過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，再以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴剩余量的AgNO3、Ag++Cl—=AgCl↓Ag+（剩余量）+SCN—=AgSCN↓用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴剩余量的AgNO3時(shí)，依據(jù)沉淀轉(zhuǎn)換的原理可知，滴定到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，微過量的SCN—與AgCl作用：AgCl+SCN—=AgSCN↓+Cl—假如猛烈搖動(dòng)溶液，反應(yīng)便不斷向右進(jìn)行，直至達(dá)到平衡。這樣，滴定到達(dá)盡頭時(shí)，實(shí)際上多消耗了一部分NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，盡頭與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)相差較大。為了避開上述誤差，通?？刹杉{以下兩種措施：（1）試液中加入適當(dāng)過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液沉淀之后，將溶液中煮沸，使AgCl凝集，以削減AgCl沉淀對(duì)Ag+的吸附。濾去AgCl沉淀，然后用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濾液中的過量的Ag+。（2）在滴入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液前加入硝基苯1mL～2mL，搖動(dòng)后，AgCl沉淀即進(jìn)入硝基苯層中，它不再與滴定溶液接觸。在這種情況下，AgCl沉淀將不再與SCN—作用，就可以得到正確的結(jié)果。用此法測(cè)定Br—和I—時(shí)，由于AgBr和AgI的溶液積都小于AgSCN的溶液積，不會(huì)引起誤差。佛爾哈德法應(yīng)當(dāng)在酸性溶液中而不能在中性或堿性溶液中進(jìn)行測(cè)定，由于在中性或堿性溶液中，指示劑鐵銨礬中的Fe3+將產(chǎn)生沉淀。2.3法揚(yáng)司法用吸附指示劑指示滴定盡頭的銀量法稱為法揚(yáng)司法。吸附指示劑是一類有色的有機(jī)化合物。它被吸附在膠體微粒表面之后，可能由于形成某種化合物而產(chǎn)生分子結(jié)構(gòu)的變化，因而引起顏色的變化。例如，用AgNO3作標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Cl—的含量時(shí)，可用熒光黃作指示劑。熒光黃是一種有機(jī)弱酸，可用HFI表示。在溶液中它可離解為熒光黃陰離子FI—，呈黃綠色。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之前，溶液中存在著過量的Cl—，AgCl沉淀膠體微粒吸附Cl—而帶有負(fù)電荷，不吸附指示劑FI—，溶液呈黃綠色。而在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之后，過量一滴AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，AgCl沉淀膠體微粒吸附Ag+而帶有正電荷。這時(shí)，帶正電荷的膠體微粒吸附FI—，可能由于在其表面形成熒光黃銀化合物而成淡紅色，以指示盡頭到達(dá)。為了使盡頭變色敏銳，應(yīng)用吸附指示劑時(shí)需要注意以下幾個(gè)問題：（1）由于吸附指示劑的顏色變化發(fā)生在沉淀微粒表面上，因此，應(yīng)盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀態(tài)，這樣沉淀物具有較大的表面積。為此，在滴定前應(yīng)將溶液稀釋，并加入糊精、淀粉等高分子化合物作為保護(hù)膠體，防止AgCl沉淀凝集。（2）常用的吸附指示劑大多是有機(jī)弱酸，而起指示作用的是它們的陰離子。例如熒光黃，其Ka≈10—7，當(dāng)溶液的pH值低時(shí)，大部分以HFI形式存在，不被鹵化銀沉淀吸附，故無法指示盡頭。所以用熒光黃作指示劑時(shí)，溶液的pH值應(yīng)為7～10、Ka值大一些的指示劑，可以在pH值較低的溶液中指示盡頭。（3）鹵化銀沉淀對(duì)光敏感，遇光易分解析出金屬銀，使沉淀很快變化為灰黑色，影響對(duì)盡頭的察看。因此，在滴定過程中應(yīng)避開強(qiáng)光照射。（4）膠體微粒對(duì)指示劑離子的吸附本領(lǐng)，應(yīng)略小于對(duì)待測(cè)離子的吸附本領(lǐng)，否則指示劑將在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前變色。但吸附本領(lǐng)也不能太差，否則變色不敏銳。（5）溶液中被滴定的離子濃度不能太低，由于濃度太低時(shí)沉淀很少，察看盡頭比較困難。如用熒光黃作指示劑，用AgNO3溶液滴定Cl—，濃度要求在0.005mol/L以上；但滴定Br—、I—、SCN—等的靈敏度稍高，濃度低至0.001mol/L時(shí)仍可精準(zhǔn)測(cè)定。吸附指示劑種類很多，現(xiàn)將常用的列于表1—9中表1—9：銀量法中常用的吸附指示劑名稱待測(cè)離子滴定劑顏色變化適用pH熒光黃Cl—Ag+黃綠色（有熒光）→粉紅色7～10二氯熒光黃Cl—Ag+黃綠色（有熒光）→紅色4～10（一般為5～8）曙紅Br—、I—、SCN—Ag+橙黃色（有熒光）→紫紅色2～10（一般為3～8）酚藏紅Br—、Cl—Ag+紅色→藍(lán)色酸性甲基紫Ag+、SO42—Ba2+、Cl—1.5～3.53沉淀滴定法在電廠的應(yīng)用實(shí)例—水中氯離子的測(cè)定氯離子是火電廠水質(zhì)監(jiān)督的緊要指標(biāo)之一，目前循環(huán)水中氯離子的測(cè)定多用摩爾法—即在被測(cè)水樣中加入鉻酸鉀作指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。滴定開始后，Cl—和Ag+先生成AgCl沉淀，待滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)相近，由于Ag+濃度快速加添，達(dá)到了Ag2CrO4的濃度積，此時(shí)立刻形成磚紅色Ag2CrO4沉淀，指示出滴定的盡頭。例1—11要測(cè)定100mL水樣中的Cl—，用0.1055mol/L的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去6.0mL，問水樣中Cl—含量為多少？解：X（Cl—）==0.0063mol/L=225mg/L故水樣中Cl—含量為225mg/L。4重量分析法4.1重量分析法原理重量分析法是將待測(cè)組分與試樣中的其他組分分別，然后稱重，依據(jù)稱量數(shù)據(jù)計(jì)算出試樣中待測(cè)組分含量的分析方法。依據(jù)被測(cè)組分與試樣中其他組分分別的方法不同，重量分析法通?？煞譃槌恋矸?、氣化法、電解法。（1）沉淀法利用沉淀反應(yīng)使待測(cè)組分以難溶化合物的形式沉淀出來，將沉淀過濾、洗滌、烘干或灼燒后稱重。很據(jù)稱得的質(zhì)量，求出被測(cè)組分的含量。沉淀法是重量分析中*常用的方法。（2）電解法利用電解原理，使被測(cè)金屬離子在電極上還原析出，電極加添的質(zhì)量，即為被測(cè)金屬的質(zhì)量。（3）氣化法利用物質(zhì)的揮發(fā)性質(zhì)，通過加熱或蒸餾等方法使待測(cè)組分從試樣中揮發(fā)逸出，然后依據(jù)氣休逸出前后試樣質(zhì)量的削減來計(jì)算被測(cè)組分的含量。重量分析法直接通過稱量而求得分析結(jié)果，不需基準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液，因此對(duì)于常量組分的測(cè)定，其精準(zhǔn)度較高，相對(duì)誤差一般為0.2%。但是，重量分析法流程長(zhǎng)，耗時(shí)多，不能充足快速分析的要求也不適用于低含量組分的測(cè)定。4.2沉淀重量法的分析過程和對(duì)沉淀的要求在分析試液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯贸恋矸磻?yīng)，使被測(cè)組分以適當(dāng)?shù)某恋硇问匠恋沓鰜?。?jīng)過濾、洗滌、烘干或灼燒后成為稱量形式，然后稱量，再求出被測(cè)組分含量。沉淀形式和稱量形式可以相同，也可以不相同。例如，用BaSO4重量法測(cè)定水樣中SO42—含量時(shí)，沉淀形式和稱量形式都是BaSO4，此時(shí)沉淀形式和稱量形式相同；在用重量法測(cè)定鈣含量時(shí)，在試樣中加入Na2C2O4作為沉淀劑，沉淀出CaC2O4、然后過濾、洗滌、灼燒后，得到CaO的稱量形式，依據(jù)CaO的質(zhì)量求得鈣含量。這里沉淀形式和稱量形式不相同。沉淀重量法對(duì)沉淀形式和稱量形式有肯定要求。（1）對(duì)沉淀形式的要求：1）沉淀的溶解度要小，以保證被測(cè)組分沉淀完全。2）沉淀要易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。3）沉淀易于過濾、洗滌。*好能得到顆粒粗大的晶形沉淀。4）沉淀必需純潔，盡量避開雜質(zhì)的玷污。（2）對(duì)稱量形式的要求1）稱量形式必需有確定的化學(xué)構(gòu)成否則無法計(jì)算分析結(jié)果。2）稱量形式要非常隱定，不受空氣中水分、CO2等的影響。3）稱量形式的摩爾質(zhì)量要大，這樣由少量被測(cè)組分得到較大量的稱量物質(zhì)，可以減小稱量誤差，提高分析精準(zhǔn)度。4.3影響沉淀溶解度的因素利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行重量分析時(shí)，要求沉淀反應(yīng)進(jìn)行完全。沉淀是否完全，可以依據(jù)反應(yīng)達(dá)到平衡后溶液中未被沉淀的被測(cè)組分的量來判定，即可以依據(jù)沉淀的溶解度的大小來衡量。沉淀的溶解度越小，被測(cè)組分的殘留量越小，沉淀因溶解而引起的損失越小，沉淀就越完全，反之亦然。沉淀重量法中，一般要求沉淀因溶解而損失的量不超過0.2mg,即分析天平可允許的稱量誤差，此時(shí)認(rèn)為沉淀完全。實(shí)際上相當(dāng)多的沉淀很難達(dá)到這一要求。為了降低沉淀的溶解損失，保證重量分析的精準(zhǔn)度，必需了解影響沉淀平衡的因素。影響沉淀平衡的因素很多，好像離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)，酸效應(yīng)、配位效應(yīng)等。（1）同離子效應(yīng)當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，若向溶液中加入含某一構(gòu)晶離子的試劑或溶液，則沉淀的溶解度減小，這一效應(yīng)稱為同離子效應(yīng)。在實(shí)際工作中，通常利用同離子效應(yīng)，即加添沉淀劑的用量，使被測(cè)組分沉淀完全。但沉淀劑過量太多，往往會(huì)發(fā)生鹽效應(yīng)等其他副反應(yīng)，反而會(huì)使沉淀的溶解度增大，沉淀溶解損失增大。一般地，沉淀劑過量50%—100%，對(duì)不易揮發(fā)的沉淀劑過量20%—30%為宜。（2）鹽效應(yīng)在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，由于加入了強(qiáng)電解質(zhì)而增大沉淀溶解度的現(xiàn)象．稱為鹽效應(yīng)。例如用Na2SO4作沉淀劑測(cè)定Pb2+時(shí)，生成PbSO4、當(dāng)PbSO4沉淀后，連續(xù)加入Na2SO4,就同時(shí)存在同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)。不同濃度的Na2SO4溶液中，PbSO4溶解度變化情況如表1—10所示。表1—10PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解度Na2SO4（mol/L）00.0010.010.020.040.100PbSO4（mmol/L）0.150.0240.0160.0140.0130.016從表1—10可見，當(dāng)Na2SO4的濃度增大至0.04mol/L時(shí)，由于Na2SO4的同離子效應(yīng)，PbSO4沉淀的溶解度*小。連續(xù)增大Na2SO4濃度，鹽效應(yīng)增大，PbSO4沉淀的溶解度反而增大。通常，鹽效應(yīng)對(duì)沉淀溶解度的影響比較小，只有當(dāng)沉淀的溶解度原來就較大，溶液中離子弧度很高時(shí)，才需要考慮鹽效應(yīng)。（3）酸效應(yīng)溶液的酸度對(duì)沉淀溶解度的影響，稱為酸效應(yīng)。例如，CaC2O4沉淀，溶液的酸度對(duì)它的溶解度就有顯著的影響。CaC2O4在溶液中存在下列平衡：當(dāng)溶液酸度加添時(shí)，平衡向生成HC2O4—和H2C2O4的方向移動(dòng)，溶液中C2O42—濃度降低，CaC2O4沉淀平衡被破壞，使CaC2O4溶解，即沉淀的溶解度增大。由此可見，酸效應(yīng)的發(fā)生是由于氫離子與溶液中的弱酸根離子等結(jié)合生成弱酸分子，因而使弱酸根形成的難溶化合物的溶解度加添。構(gòu)成難溶化合物的酸越弱，酸效應(yīng)越顯著，當(dāng)構(gòu)成難溶化合物的陰離子是強(qiáng)酸時(shí)，則酸效應(yīng)影響不大。為了減小酸效應(yīng)，通常在較低的酸度下進(jìn)行沉淀。但是當(dāng)酸度降低時(shí)，構(gòu)成難溶化合物的金屬離子可能發(fā)生水解，陽(yáng)離子的濃度會(huì)降低，同樣會(huì)使沉淀的溶解度增大。因此，在沉淀時(shí)，必需嚴(yán)格掌控溶液的酸度。（4）配位效應(yīng)由于溶液中存在的配位劑與金屬離子形成搭配物，從而增大沉淀溶解度的現(xiàn)象，稱配位效應(yīng)。有的沉淀劑本身就是配位劑，當(dāng)沉淀劑過量時(shí)，既有同離子效應(yīng)，又有配位效應(yīng)。它們對(duì)沉淀溶解度的影響是相反的。例如，用NaCl作沉淀劑沉Ag十時(shí)，Cl—既能與Ag十生成AgCl沉淀，過量的Cl—又能與AgCl形成AgCl2—,AgCl32—和AgCl43—等配位離子，使AgCl沉淀的溶解度增大。從以上討論可知，同離子效應(yīng)是降低沉淀溶解度的有利因素，在進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí)，應(yīng)盡量利用這一有利因素，而鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、配位效應(yīng)都要增大沉淀的溶解度，不利沉淀進(jìn)行完全。除上述因素以外，影響沉淀溶解度的因素還有：（5）溫度大多數(shù)沉淀的溶解度隨著溫度的上升而增大。對(duì)于溶解度較大的沉淀，溫度對(duì)溶解度的影響較顯著，如CaC2O4沉淀，必需冷卻到室溫后進(jìn)行過濾等操作；對(duì)于溶解度較小的沉淀，溫度對(duì)其的影響很小，如Fe（OH）3沉淀可采納趁熱過濾和洗滌。（6）溶劑依據(jù)相像相溶原理，對(duì)于無機(jī)物的沉淀，加入有機(jī)試劑，能降低沉淀的溶解度。例如，在沉淀CaSO4時(shí)，加入乙醇可以降低CaSO4的溶解度。（7）沉淀顆粒的大小和結(jié)構(gòu)對(duì)于同種沉淀，顆粒越小，溶解度越大。因此在沉淀完成以后，通常將沉淀與母液一起放置一段時(shí)間，使小晶體轉(zhuǎn)化為大晶體，以降低沉淀的溶解度。4.4影響沉淀純度的因素沉淀重量法不僅要求沉淀形式溶解度要小，而且要求純潔。但是當(dāng)沉淀從溶液中析出時(shí)總有一些雜質(zhì)隨之一起沉淀，使沉淀沾污。共沉淀和后沉淀是影響沉淀純度的兩個(gè)緊要因素。（1）共沉淀當(dāng)沉淀從溶液中析出時(shí)，溶液中的某些可溶性物質(zhì)同時(shí)沉淀下來的現(xiàn)象，稱為共沉淀。產(chǎn)生共沉淀現(xiàn)象的原因是由于表面吸附，生成混晶、吸留等造成的。（2）后沉淀沉淀析出后，在沉淀與母液一起放置期間，溶液中某些可溶和微溶雜質(zhì)可能沉淀到原沉淀上，這種現(xiàn)象稱為后沉淀。例如，在酸性溶液中ZnS是可溶的，但它與CuS沉淀長(zhǎng)時(shí)間共存，ZnS會(huì)沉淀在CuS表面。4.5沉淀?xiàng)l件的選擇沉淀的類型一般可分為晶形沉淀和無定形沉淀（又稱非晶形沉淀）。例如CaC2O4、BaSO4等為晶形沉淀；Al（OH）3、Fe（OH）3等是無定形沉淀；AgCl是乳狀沉淀，性質(zhì)介于兩者之間。它們之間的重要差別是沉淀顆粒大小的不同。在沉淀重量法中，應(yīng)盡可能獲得顆粒大的晶形沉淀，它的表面積小，吸附雜質(zhì)少，易于過濾和洗滌。沉淀顆粒的大小取決于物質(zhì)的本質(zhì)和沉淀?xiàng)l件的選擇。對(duì)不同類型的沉淀，應(yīng)選擇不同的沉淀?xiàng)l件。對(duì)于晶形沉淀，關(guān)鍵是設(shè)法降低溶液的過飽和度，減小聚集速度，以獲得顆粒粗大、易于過濾和洗滌的晶形沉淀。沉淀?xiàng)l件為：（1）在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀。以降低相對(duì)過飽和度，有利于晶形沉淀的形成。（2）在不斷攪拌下，緩慢地加入沉淀劑，以免局部過飽和度太大。（1）沉淀作用應(yīng)在熱溶液中進(jìn)行。溫度上升，沉淀的溶解度略有加添，溶液的相對(duì)過飽和度降低；同時(shí)加熱還可以削減雜質(zhì)的吸附作用。為了防止在熱洛液中因溶解度較大而造成較大的溶解損失，沉淀完畢后應(yīng)冷卻后再過濾和洗滌。（2）陳化。在沉淀后，使沉淀與母液一起放置一段時(shí)間，稱為陳化。由于小晶體比大晶體的溶解度大，在同一溶液中對(duì)小晶體是未飽和，對(duì)