第八章醇酚醚

1、第八章第八章 醇、酚、醚醇、酚、醚Alcohol, Phenol and Ether下列化合物按SN1反應時相對活性最小的是（ B ） A. 2-甲基-2-溴丙烷 B. 2-溴丙烷 C. 2-溴-2-苯基丙烷下列化合物進行SN2反應的相對活性最小的是（B ） A. 1-溴丁烷 B. 2,2-二甲基-1-溴丁烷 C. 2-甲基-1-溴丁烷 D. 3-甲基-1-溴丁烷 1 1、醇的分類：、醇的分類：伯醇仲醇叔醇醇CH2CH2OHCH3CH2CHOHCH3CH3(CH3)3C- -OH按羥基上所連接烴基結構分類按羥基上所連接烴基結構分類脂 肪 醇脂 環(huán) 醇飽 和 醇不不飽飽 和和 脂脂 肪肪 醇醇芳

2、芳 香香 醇醇不不飽飽 和和 醇醇醇CH2CHOHCH3CH3CHC OHCH3CH3CH2OHOH一一 元元 醇醇二二 元元 醇醇多多 元元 醇醇多多 元元 醇醇醇CHC OHCH3CH3CHCHOHCH3CH3OHCH CHOHCH2CH2OHOHOH、簡單的一元醇：烴基的名稱、簡單的一元醇：烴基的名稱+“醇醇”（普通命名法）。例如：（普通命名法）。例如：CH3CH2CH2OH ： 正丙醇正丙醇 (CH3)3COH ： 叔丁醇叔丁醇 (CH3)2CHOH ： 異丙醇異丙醇CH2OH： 苯甲醇苯甲醇A、選擇含羥基的最長碳鏈為主鏈。選擇含羥基的最長碳鏈為主鏈。B、從離羥基最近的一端開始編號。從

3、離羥基最近的一端開始編號。C、根據(jù)主鏈所含的碳原子數(shù)目稱為根據(jù)主鏈所含的碳原子數(shù)目稱為“n-n-某醇某醇”。D、標明各個取代基的位置和名稱。標明各個取代基的位置和名稱。、復雜的醇：采用系統(tǒng)命名法：、復雜的醇：采用系統(tǒng)命名法：例例1：CH3CHCHCHCHCHCH3CH2CH3BrClOH6-6-甲基甲基-4-4-苯基苯基-3-3-氯氯-5-5-溴溴-2-2-辛醇辛醇n為羥基在碳為羥基在碳鏈中的位置鏈中的位置6 5 4 3 2 1 78OHBr例例2：2-2-苯基苯基-5-5-溴溴- -環(huán)戊醇環(huán)戊醇例例3：(CH3)2CHCH=CHCH2- -CH2OH5-5-甲基甲基-3-3-己烯己烯-1-1

4、-醇醇123456 5 4 3 2 1 、多元醇的命名：按系統(tǒng)命名法，選擇、多元醇的命名：按系統(tǒng)命名法，選擇含有盡可能多羥基的碳鏈為主鏈。含有盡可能多羥基的碳鏈為主鏈。例例1：3-3-甲基甲基-1,2,4-1,2,4-戊三醇戊三醇4,6-4,6-二甲基二甲基-3-(2-3-(2-羥基丙基羥基丙基)-1,2,5)-1,2,5庚三醇庚三醇*例例2：CH3CHCHCH CH2OHOH OHCH3 5 4 3 2 1 CHCH2CHCHCHCHCH3CHCH2OHOHOHCH3CH3CH3OH 5 4 3 2 1 6 7、如果分子中除羥基外尚有其他官能團、如果分子中除羥基外尚有其他官能團時，需按規(guī)定的

5、官能團次序選擇最前面時，需按規(guī)定的官能團次序選擇最前面的一個官能團作為這個化合物的類名。的一個官能團作為這個化合物的類名。其他官能團則作為取代基。其他官能團則作為取代基。IUPAC規(guī)定的次序大體上為：正離子（如規(guī)定的次序大體上為：正離子（如銨鹽）、羧酸、磺酸、酸的衍生物（酯、銨鹽）、羧酸、磺酸、酸的衍生物（酯、酰鹵、酰胺等）、腈、醛、醇、酚、硫酰鹵、酰胺等）、腈、醛、醇、酚、硫醇、胺、醚、過氧化物醇、胺、醚、過氧化物6 6氨基氨基2 2己醇己醇 .HHHH1、甲醇的結構：、甲醇的結構：2、醇分子間的氫鍵：、醇分子間的氫鍵：ROHROHROHR基團的性質(zhì)與氫鍵基團的性質(zhì)與氫鍵的形成有什么關系？的

6、形成有什么關系？:COHHHH 1、低級醇低級醇（指碳原子數(shù)目（指碳原子數(shù)目1-31-3的醇）由于形成分的醇）由于形成分子間的氫鍵而比相應的烷烴具有更高的沸點，而子間的氫鍵而比相應的烷烴具有更高的沸點，而且可以與水互溶。且可以與水互溶。 2、高級醇高級醇由于由于-R基團的空間位阻較大而不容易基團的空間位阻較大而不容易形成氫鍵，因此它們的沸點比較接近含相應碳原形成氫鍵，因此它們的沸點比較接近含相應碳原子數(shù)目的烷烴；同時由于烴基的疏水性，高級醇子數(shù)目的烷烴；同時由于烴基的疏水性，高級醇在水中的溶解性隨著在水中的溶解性隨著C原子數(shù)目的增多而減少。原子數(shù)目的增多而減少。 3、多元醇多元醇由于分子中含有

7、較多的羥基，因此它由于分子中含有較多的羥基，因此它們在水中的溶解度、沸點也相應地增大。們在水中的溶解度、沸點也相應地增大。 醇化物（結晶醇）醇化物（結晶醇）低級醇與一些無機鹽形成的結晶狀分子化合物稱之為低級醇與一些無機鹽形成的結晶狀分子化合物稱之為結晶結晶醇，醇，也也稱之為稱之為醇化物。醇化物。MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH 注意注意許多無機鹽許多無機鹽不能作為醇不能作為醇的干燥劑。的干燥劑。結晶醇不溶于有機結晶醇不溶于有機溶劑而溶于水。利溶劑而溶于水。利用這一性質(zhì)，可以用這一性質(zhì)，可以使醇和其它有機溶使醇和其它有機溶劑分開，或從反應劑分開，或從反應物中除去醇類。物中除去

8、醇類。工業(yè)乙醚常雜有工業(yè)乙醚常雜有少量乙醇，加入少量乙醇，加入CaCl2可使醇從可使醇從乙醚中沉淀下來。乙醚中沉淀下來。R CHHCHHO Habcd： a. O-H鍵極性鍵極性酸性酸性H反應反應 b. C-O鍵極性鍵極性親核取代親核取代 c. 涉及涉及-H斷裂斷裂消除消除 d. 涉及涉及 -H斷裂斷裂氧化氧化 COHCHH H+COH2CHH b. C-O鍵極性鍵極性親核取代親核取代 c. 涉及涉及-H斷裂斷裂消除消除R的給電子能力越強，的給電子能力越強，O-H的極性越弱，的極性越弱，此離解作用越難進行。此離解作用越難進行。1）與活潑金屬的反應（）與活潑金屬的反應（O- -H的斷裂）：的斷裂

9、）：RO HRO-+ H+2ROH + 2Na2RONa + H2RONa + H2OROH + NaOH 結論結論：反應的活性：甲醇：反應的活性：甲醇 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇強堿，強強堿，強親核試劑親核試劑弱酸性弱酸性 1、似水性、似水性廢棄鈉的處理廢棄鈉的處理 2C2H5OH + Mg (C2H5O)2Mg + H2 (C2H5O)2Mg + H2O 2C2H5OH + MgO乙醇鎂乙醇鎂這兩個反應在同一體系中完成。這兩個反應在同一體系中完成。乙醇鎂可用來除去乙醇中的少量水，以制備無水乙醇乙醇鎂可用來除去乙醇中的少量水，以制備無水乙醇 2(CH3)3COH + 2K 2(CH3)3C

10、OK + H2強堿，親核性弱，用于強堿，親核性弱，用于鹵代烴消除反應鹵代烴消除反應好離去基好離去基好離去基好離去基ROHH+ROH2ROHROHZnCl2ZnCl2NuRNu+H2OClRCl +HOZnClHCl、與無機含氧酸的反應（酯化反應）：、與無機含氧酸的反應（酯化反應）：RCH2OH + HONO2RCH2O NO2 + H2ORCH2OH + HOSO2OHRCH2O SO2 OH + H2O 2、與無機酸的反應、與無機酸的反應（C- -O鍵的斷裂鍵的斷裂） ：CH2O NO2CHO NO2CH2O NO2甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯（硝化甘油）（硝化甘油）酸性硫酸酯酸性硫酸酯硝酸酯硝

11、酸酯、與氫鹵酸的反應：、與氫鹵酸的反應：反應式：反應式： ROH + HX RX + H2O醇的活性比較：醇的活性比較：苯甲型苯甲型, 烯丙型烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OHHX的活性比較的活性比較: HI HBr HClR3COH + H+R3CO+HHRC+RRCl-R3CCl機理：主要機理：主要SN1醇與醇與HX作用機理的作用機理的SN1 反應機理：反應機理：CH3CH3H3C C快OHHStep 1CH3CH3H3C CO H + HStep 2慢CH3CH3H3C C+ H2OHHOCH3CCH3CH3Step 3+ CH3CCH3CH3快CH3CH3H3C C

12、 ClCl水是極好的離去基團。水是極好的離去基團。XX+ R-OH2 R OH2 X-R + H2OSN2機理（直鏈伯醇）：機理（直鏈伯醇）：Lucas reagent 無水無水ZnCl2 和濃和濃HClCCH3OHCH3H3CZnCl2/HClr.t.CCH3ClCH3H3CCHOHCH3H5C2ZnCl2/HClroom temperatureCHClCH3H5C2CH3CH2CH2CH2OHZnCl2/HClCH3CH2CH2CH2Cl立即渾濁立即渾濁幾分鐘變渾濁幾分鐘變渾濁幾乎無現(xiàn)象幾乎無現(xiàn)象醇的鑒別：醇的鑒別： 3、脫水反應：、脫水反應： -H斷裂斷裂、分子內(nèi)脫水與、分子內(nèi)脫水與Sa

13、ytzeffSaytzeff規(guī)則：規(guī)則：CH3CH2OH96%H2SO4170CH2=CH2 + H2OCH3CH2CCH3CH3OH66%H2SO4100C C HCCCHHHHHHHHHC H3CCC H2CHHHHH主要產(chǎn)物E1機理機理碳正離子中間體，與鹵碳正離子中間體，與鹵代烴反應的副產(chǎn)物代烴反應的副產(chǎn)物、分子間脫水、分子間脫水CH3CH2-OH + HO-CH2CH396%H2SO4140Et-O-Et + H2O 4、氧化反應：、氧化反應： -H斷裂斷裂RCH2OH、伯醇的氧化反應：、伯醇的氧化反應：O-H2RCHOORCOOH親核取代親核取代低溫有利低溫有利隨時蒸出隨時蒸出CH3

14、CH2CH(CH2)4CH3OHKMnO4/ H2SO4CH3CH2CH(CH2)4CH3COOHCH3CH2CH(CH2)4CH3OH(C5H5N)2CrO3CH2Cl2CH3CH2CH(CH2)4CH3CHORCH2OHK2Cr2O7H+RCHOORCHORCOOH(C5H5N)2CrO3 CH2Cl2Collins 試劑試劑PCC1o 醇醇 醛，醛， 2o 醇醇 酮酮不影響雙鍵不影響雙鍵、仲醇的氧化反應：、仲醇的氧化反應：K2Cr2O7H+R R1 1C CH HR R2 2O OH HR R1 1C CR R2 2O O+ H2伯醇和仲醇的鑒別方法：鉻酸氧化法（酒后伯醇和仲醇的鑒別方法

15、：鉻酸氧化法（酒后駕駛檢驗法）駕駛檢驗法）伯醇伯醇仲醇仲醇澄清的橙色鉻酸溶液澄清的橙色鉻酸溶液 在常規(guī)的反應條件下，叔醇由于沒有在常規(guī)的反應條件下，叔醇由于沒有-H 原子，原子，因此不能發(fā)生氧化反應。但在劇烈的反應條件下，因此不能發(fā)生氧化反應。但在劇烈的反應條件下，叔醇也可以發(fā)生氧化反應。如：叔醇也可以發(fā)生氧化反應。如：、叔醇的氧化反應：、叔醇的氧化反應：C CH H3 3C CC C H H3 3C C H H3 3O O H HK2Cr2O7 / H2SO4高溫回流高溫回流C CH H3 3C CC CH H3 3O O+ HCHOOOCH3COOH + CO2CO2 + H2O無制備意義

16、無制備意義多元醇的多元醇的微弱微弱酸性酸性 5、多元醇的反應（鄰羥基多元醇的性質(zhì)）：、多元醇的反應（鄰羥基多元醇的性質(zhì)）： 1 1）與）與Cu(OH)2的反應：的反應：C CH H2 2C CH HC CH H2 2O OH HO OH HO OH HC Cu uO OH HO OH H+C CH H2 2C CH HC CH H2 2O OO OH HO OC Cu u+H2O淺藍色沉淀淺藍色沉淀深藍色溶液深藍色溶液甘油酮甘油酮2 2）與過碘酸（）與過碘酸（HIO4）的反應（用于推導結構）：的反應（用于推導結構）：C CC CO OH H O OH HR R1 1R R2 2R R3 3R

17、R4 4+ HIO4R R1 1C CR R2 2O OR R3 3C CR R4 4O O+ HIO3+ H2OC CC CO OH H O OH HC CH H3 3H HC CH H3 3C CH H3 3 HIO4C CH H3 3C CH HO OC CH H3 3C CC CH H3 3O O+例如：例如：C CH H2 2C CH HC CH H2 2O OH HO OH HO OH H HIO4+H HC CO OH HO O+H HC CH HO OH HC CH HO O氧化成醛酮，羥基在中間氧化成甲酸氧化成醛酮，羥基在中間氧化成甲酸 -羥基醛、羥基醛、 -羥基酮氧化成羧酸

18、，羰基在中間成二氧化碳羥基酮氧化成羧酸，羰基在中間成二氧化碳p138Rearrangement Reaction 1)Wagner-Meerwein rearrangment 2)Pinacol Rearrangement1)Wagner-Meerwein rearrangment2) Pinacol Rearrangement多元醇的脫水多元醇的脫水頻哪醇重排頻哪醇重排鄰二醇在酸的作用下發(fā)生重排生鄰二醇在酸的作用下發(fā)生重排生成酮的反應稱為嚬哪醇重排。成酮的反應稱為嚬哪醇重排。R CROHCROHRH2SO4R CROH2CROHR-H2OR CRCROHRR CRRCOHR- HR CRRC

19、OR：(C6H5)2C CHC6H5OHOHH+(C6H5)2C CHC6H5OH2OH+-H+-H2O(C6H5)2C COH+C6H5H重重 排排(C6H5)2C CH=OH+C6H5(C6H5)3CCHO 優(yōu)先生成優(yōu)先生成穩(wěn)定的穩(wěn)定的C+。重排的推動力是由重排的推動力是由一個較穩(wěn)定的滿足一個較穩(wěn)定的滿足八隅體結構的氧正八隅體結構的氧正離子代替碳正離子。離子代替碳正離子。能提供電子的基團優(yōu)先遷移。能提供電子的基團優(yōu)先遷移。CH3OCH3C6H5ClV相對相對 500 16 12 1 0.7 如如遷移基團是烷基，則遷移基團是烷基，則3o 2o 1o反應機理反應機理三個問題：三個問題：1) 哪

20、一個羥基先離去2) 哪一個基團先轉(zhuǎn)移3）哪一種構型先重排OHCH3OHCH3OCH3H3CH+快常常 識識甲醇甲醇 10ml 雙目失明雙目失明 30ml致死致死工業(yè)乙醇（工業(yè)乙醇（95.5%）無水乙醇（無水乙醇（99.5%）絕對乙醇（絕對乙醇（99.95%）變性乙醇（含少量甲醇變性乙醇（含少量甲醇 的乙醇）的乙醇）乙醇的生產(chǎn)乙醇的生產(chǎn)乙烯的間接水合乙烯的間接水合乙烯的直接水合乙烯的直接水合發(fā)酵法（發(fā)酵法（12%酵母生長酵母生長受抑制）受抑制）乙醇的分類乙醇的分類重要代表物：自學重要代表物：自學p138 1 1、酚的分類：、酚的分類：酚酚一元酚一元酚多元酚多元酚二元酚二元酚三元酚三元酚OHOHO

21、HOHOHOHArOHOHOHOHCH2OH2 2、酚的命名、酚的命名CH3OHO CH3OHOH間甲苯酚間甲苯酚5- -甲氧基甲氧基- -1，3-萘二酚萘二酚（芳環(huán)的名稱（芳環(huán)的名稱+幾酚）作為母體，標明其他取代基的位置幾酚）作為母體，標明其他取代基的位置和名稱。例如：和名稱。例如：鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸 （水楊酸）（水楊酸）OHCHOOHCOOH 對羥基苯甲醛對羥基苯甲醛如遇如遇“位次位次”高的取代基，高的取代基，羥基變?yōu)槿〈u基變?yōu)槿〈-p-共軛效應共軛效應 OH 1、減少了、減少了C- -O鍵的極性，使鍵的極性，使- -OH不容易離去。不容易離去。不易親核取代不易親核取代 2

22、、增加了、增加了O- -H鍵的極性，使鍵的極性，使O- -H鍵被削弱，容易發(fā)生斷裂，鍵被削弱，容易發(fā)生斷裂，表現(xiàn)為、表現(xiàn)為、弱酸性弱酸性。、與。、與FeCl3的顯色的顯色反應。、反應。、氧化氧化反應等。反應等。 3、苯環(huán)的鄰、對位發(fā)生、苯環(huán)的鄰、對位發(fā)生親電取代親電取代反應的活性增強。反應的活性增強。sp2雜化C，O均為均為sp2雜化雜化FeCl3的顯色的顯色氧化氧化反應反應ArOHROHArHOH酮式酮式 烯醇式為主烯醇式為主 酮式酮式 （因為形成封閉的共軛體系）（因為形成封閉的共軛體系）酮式為主酮式為主 烯醇式烯醇式酚的互變異構體酚的互變異構體CH3-C-CH3OCH3-C=CH2OHOH

23、OO1、- -O- -H的反應：的反應： 、弱酸性：、弱酸性：OHO-+H+pKa=10不同物質(zhì)的不同物質(zhì)的pKa值如下：值如下：乙醇：乙醇：17 碳酸：碳酸：6.4 乙酸：乙酸：4.76酸性比碳酸弱酸性比碳酸弱+OHOHNaONaOH2ONa+ CO2 + H2OOH+ NaHCO3OH+NaONa+1/2 H2酸性比醇強酸性比醇強酸性比碳酸弱酸性比碳酸弱、氧化反應：、氧化反應：OHOHOOOHOHOHOO酚在空氣中可慢慢被氧化，顏色逐漸變深。酚在空氣中可慢慢被氧化，顏色逐漸變深。OHOOOOHOHAgBrOOK2Cr2O7 / H2SO4OHOO（顯影）（顯影）成醚成醚：OHOH+XOOR

24、X+ ROHOH+ NaOHONaRXORCH3I(CH3)2SO4OMe+ KOHOKBrOOr 3、與與FeCl3的顯色反應：的顯色反應：6C6H5OH + FeCl3H3 Fe( (OC6H5) )6 + 3HCl棕黃色棕黃色紫色紫色 絕大多數(shù)具有烯醇式結構（絕大多數(shù)具有烯醇式結構（RCH=CH- -OH）的化合物都可與的化合物都可與FeCl3發(fā)生顯色反應。發(fā)生顯色反應。OHOHH3C苯酚：苯酚：藍紫色藍紫色對甲苯酚：對甲苯酚：蘭色蘭色鄰苯二酚鄰苯二酚：深綠色：深綠色OHOHOHOHNO2OHNO2+HNO3 / H2SO40 - 5 oCONOOHOHNOOOO2NH 、硝化反應：、硝

25、化反應：、溴代反應：、溴代反應：OHB Br r2 2水水OHBrBrBrOBrBrBrBr過過量量B Br r2 2水水四溴化物四溴化物黃色溶液黃色溶液OHBr2水 / CS20 oCOHBr+OHBr* 1 1、醚的分類：、醚的分類：醚醚環(huán)醚環(huán)醚鏈醚鏈醚單醚單醚混醚混醚CH3CH2OCH2CH3CH3OCH2CH2CH3CH2CHCH3O2 2、醚的命名、醚的命名、對于簡單的鏈醚，采用普通命名法。先命名兩邊的取、對于簡單的鏈醚，采用普通命名法。先命名兩邊的取代基代基 + “醚醚” “較優(yōu)較優(yōu)”基團置后基團置后: 。例如：。例如：CH3OCH2CHCH3CH3甲甲( (基基) )異丁異丁(

26、(基基) )醚醚CH2O CH2CH3芐芐( (基基) )乙乙( (基基) )醚醚命名單醚時，飽和烴基省去命名單醚時，飽和烴基省去“二二”，不飽和烴基則否，不飽和烴基則否:CH3CH2OCH2CH3CH2CHOCHCH2二乙基醚（乙醚）二乙基醚（乙醚） 二乙烯基醚二乙烯基醚有芳香基時芳香基放前面有芳香基時芳香基放前面:、對于復雜的鏈醚，將烷氧基看成取代基，按系統(tǒng)命名、對于復雜的鏈醚，將烷氧基看成取代基，按系統(tǒng)命名法來命名。例如：法來命名。例如：5-5-乙氧基乙氧基-2-2-己烯己烯CH2OCHCH3CH3CH2CHCHCH3OCH3CH CH CH3對對- -甲氧基丙烯基苯甲氧基丙烯基苯*、環(huán)

27、醚的命名：、環(huán)醚的命名：“環(huán)氧位置環(huán)氧位置 + +環(huán)氧某烷環(huán)氧某烷”或或“O的位置的位置 + 氧氧的數(shù)目的數(shù)目 +某某 環(huán)環(huán)”例如：例如：CH2CHCH3O1 1，2-2-環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷O1 1，4-4-環(huán)氧丁烷環(huán)氧丁烷OO1 1，4-4-二氧六環(huán)二氧六環(huán)取代基取代基 + + 環(huán)氧位置環(huán)氧位置 + + 環(huán)氧環(huán)氧 + +母體母體CH2-CCH2CH=CH2CH3O5 4 3 2 1 4-甲基甲基-4，5-環(huán)氧環(huán)氧-1-戊烯戊烯4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene 內(nèi)醚或環(huán)氧化合物：環(huán)上含氧的醚內(nèi)醚或環(huán)氧化合物：環(huán)上含氧的醚OO四氫呋喃四氫呋喃呋喃呋喃1 按雜環(huán)的音譯名為標準

28、命名按雜環(huán)的音譯名為標準命名1,4-二氧雜環(huán)己烷二氧雜環(huán)己烷 (1,4-二氧六環(huán)二氧六環(huán)) (二噁烷二噁烷)氧雜（噁）氧雜（噁）oxa 氮雜（吖）氮雜（吖）Azo 硫雜（噻）硫雜（噻）thia2 按雜環(huán)的系統(tǒng)命名法來命名按雜環(huán)的系統(tǒng)命名法來命名OO123456C- -O鍵具有極性，在一定鍵具有極性，在一定條件下可發(fā)生斷裂。條件下可發(fā)生斷裂。 醚分子之間不能形成氫鍵，但可與水形成分子間的氫鍵。醚分子之間不能形成氫鍵，但可與水形成分子間的氫鍵。R1OR2.氧原子具有孤對電子，可作氧原子具有孤對電子，可作Lewis堿，與堿，與H+可形成鹽?？尚纬甥}。與醇、水相似，醚分子中氧原子也是與醇、水相似，醚分

29、子中氧原子也是sp3雜化。雜化。ORR1101 1、钅羊钅羊 鹽的生成：鹽的生成：+ HCl R1 1 O R2 + +Cl- -H+ H2SO4 R1 O R2 + +HSO4- -HR1O R2.R1O R2.醚溶解在強酸中，用此方法可以鑒別醚和烷烴或鹵代烴。醚溶解在強酸中，用此方法可以鑒別醚和烷烴或鹵代烴?？捎糜诿训姆蛛x、純化?？捎糜诿训姆蛛x、純化。R1O R2.+ BF3R1OR2BFFF與缺電子的與缺電子的Lewis酸形成絡合物酸形成絡合物RORORRMgXRORAlCl3RORBF3R2 2、醚鍵的斷裂反應：、醚鍵的斷裂反應：由于強酸與醚形成鹽使由于強酸與醚形成鹽使C- -O鍵的極

30、性增強，在高溫下用濃的氫鹵鍵的極性增強，在高溫下用濃的氫鹵酸（一般用酸（一般用HI或或HBr）可使醚鍵產(chǎn)生斷裂。其反應的活性為：可使醚鍵產(chǎn)生斷裂。其反應的活性為： 烷基醚鏈的斷裂：烷基醚鏈的斷裂：( (CH3) )2CH- -O- -CH2CH348% HBr130- -140 oC( (CH3) )2CHOH + + CH3 CH2Br48% HBr130- -140 oC( (CH3) )2CHBrHI HBr HCl結構較小的烴基結構較小的烴基生成鹵代烴。生成鹵代烴。芳基烷基醚的斷裂：芳基烷基醚的斷裂：生成酚和相應的生成酚和相應的鹵代烴。鹵代烴。OCH357% HI120- -130 o

31、COH+ CH3I選擇斷裂選擇斷裂SN2歷程歷程小基團背面小基團背面進攻控阻小進攻控阻小SN1歷程歷程3正離子穩(wěn)定正離子穩(wěn)定CH3CH2OCH3HICH3CH2OHCH3I+OCH357%HI130140 COHCH3I+CH3CCH3CH3OCH3HICH3CCH3CH3ICH3OH+OHIX3 3、過氧化物的形成：、過氧化物的形成：CH3 CH2- -O- -CH2CH3O2CH3CH2OCHCH3O O H可用可用KI-淀粉試紙檢驗，淀粉試紙檢驗，先用先用5%FeSO4振搖，重蒸再用振搖，重蒸再用加熱易爆炸加熱易爆炸空氣空氣過氧化物的生成（自由基反應）：過氧化物的生成（自由基反應）：O

32、OCH3CH2OCHCH3HO OCH3CH2OCHCH3HO OCH3CH2OCHCH3CH3CH2OCHCH3O OCH3CH2OCHCH3HCH3CH2OCHCH3O OCH3CH2OCHCH3CH3CH2OCHCH3O OH4 4、環(huán)氧乙烷的活潑性：、環(huán)氧乙烷的活潑性：CH2CH2OHOHR- -OHNH3H- -XHOCH2CH2OHHOCH2CH2ORHOCH2CH2NH2HOCH2CH2Cl乙二醇乙二醇親核取代親核取代乙二醇醚乙二醇醚乙醇胺乙醇胺鹵代醇鹵代醇1,2環(huán)氧化合物的開環(huán)反應環(huán)氧化合物的開環(huán)反應環(huán)氧化合物在環(huán)氧化合物在酸性酸性條件下的開環(huán)反應條件下的開環(huán)反應:SN1OCH

33、3CH2CH3HHH+HOCH3CH2CH3HHH2O18HOCH3CH2CH3HH+HHOH2OHCH3CH2CH3-H+HHOHOHCH3CH2CH3 + +1818 1,2環(huán)氧化合物的環(huán)氧化合物的堿堿(中中)性性開環(huán)反應開環(huán)反應SN2OCH3HHH+ -OCH3HOCH3HHHOCH31 開環(huán)2 H+OCH3HHH+ B2H6(CH3CH2CH2O)3BOCH3HHH2H2OCH3CH2CH2OH環(huán)氧化合物與硼烷的反應環(huán)氧化合物與硼烷的反應OCH3HHHHBHH 例：試寫出從僅有的一種原料例：試寫出從僅有的一種原料乙醇乙醇轉(zhuǎn)變成轉(zhuǎn)變成正丁醇正丁醇的各步反應。的各步反應。CH3CH2OHH

34、XCH3CH2XMg乙醚乙醚CH3CH2MgXCH3CH2OH-H2OCH2CH2HOClCH2CH2OH Cl-HClCH2CH2OCH3CH2MgXCH3CH2CH2CH2OMgXH2O/H+CH3CH2CH2CH2OH環(huán)氧乙烷與格氏試劑反應，一次增加兩個碳原子環(huán)氧乙烷與格氏試劑反應，一次增加兩個碳原子p1515、醚的制備、醚的制備單純醚單純醚混合醚混合醚Williamson合成法（合成法（R為為1，R為為1, 2, 3）（R為為1）2ROHH2SO4R O RRONa + RXR O R分子間脫水分子間脫水BuOHtCH3CCH3ONaCH3CH3CH2BrCH3CH2OHCH3CCH3BrCH3C