DB13-T1081-10-2009食品用包裝材料及制品塑料第10部分-丙烯酰胺特定遷移量的測定

1、ICS 67. 250X 08DB13河 北 省 地 方 標 準DB13/T 1081. 102009食品用包裝材料及制品 塑料第10部分：丙烯酰胺特定遷移量的測定Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination of acrylamide infood simulants2009-05-27 發(fā)布2009-06-11 實施河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局 發(fā)布DB13/T 1081. 102009IIDB13/T 1081. 102009DB13/T 1081食品用包裝材料及制品塑料共分31個部分：第1部分：化學物質(zhì)遷移量和含量的測定指

2、南；第2部分：對苯二酸特定遷移量的測定；第3部分：丙烯臘特定遷移量的測定；第4部分：1, 3-丁二烯含量的測定；第5部分：偏二氯乙烯特定遷移量的測定；第6部分：偏二氯乙烯含量的測定；第7部分：乙二醇與二甘醇特定遷移量的測定；第8部分：異氤酸酯含量的測定；第9部分：乙酸乙烯酯特定遷移量的測定；第10部分：丙烯酰胺特定遷移量的測定；第11部分：11-氨基一酸特定遷移量的測定；第12部分：間苯二甲胺特定遷移量的測定；第13部分：雙酚A特定遷移量的測定；第14部分：3, 3-二（3-甲基-4-羥苯基）-2項引噪酮特定遷移量的測定；第15部分：1, 3-丁二烯特定遷移量的測定；第16部分：己內(nèi)酰胺及己內(nèi)

3、酰胺鹽特定遷移量的測定；第17部分：碳酰氯含量的測定；第18部分：1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4, 4-二羥二苯甲酮、4,4-二羥聯(lián)苯特 定遷移量的測定；第19部分：2- （N, N-二甲基氨基）乙醇特定遷移量的測定；第20部分：環(huán)氧氯丙烷含量的測定；第21部分：乙二胺與己二胺特定遷移量的測定；第22部分：環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷含量的測定；第23部分：甲醛及六亞甲基四胺特定遷移量的測定；第24部分：馬來酸和馬來酸酊特定遷移量的測定；第25部分：4-甲基-1-戊烯特定遷移量的測定；第26部分：1-辛烯和四氫咲喃特定遷移量的測定；第27部分：2, 4, 6-三氨基-1, 3, 5-

4、三嗪（三聚氤胺）特定遷移量的測定；第28部分：1, 1, 1-三甲醇丙烷特定遷移量的測定；第29部分：16種多環(huán)芳炷特定遷移量的測定；第30部分：6種鄰苯二甲酸酯特定遷移量的測定；第31部分：23種初級芳香胺特定遷移量的測定本部分為DB13/T 1081的第10部分。本標準參照采用歐盟標準DD CENZTS 13130-1； 2005食品用包裝材料及制品 塑料 化學物質(zhì) 遷移量和含量的測定指南（英文版）制訂。本部分的附錄A為資料性附錄。本部分由河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出并歸口。本部分起草單位：河北省食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院、河北省食品安全實驗室。 本部分主要起草人：范斌、張巖、周正、李揮、張敬軒、

5、俞靜、徐曉榮。DB13/T 1081. 1020091食品用包裝材料及制品塑料第10部分：丙烯酰胺特定遷移量的測定1范圍本標準規(guī)定了與食品接觸塑料包裝材料及制品中丙烯酰胺遷移量的高效液相色譜測定方法和陽性 確證方法。本標準適用于與食品接觸塑料包裝材料及制品中丙烯酰胺遷移量的測定和驗證。本方法中水基食品模擬物中丙烯酰胺的測定低限為0.01 mg/L,橄欖油中丙烯酰胺的測定低限為0.01 mg/kgo2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的 修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究 是否

6、可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。DB13/T 1081.12009食品用包裝材料及制品塑料第1部分：化學物質(zhì)遷移量和含量的測定指 南GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和實驗方法(GB/T 66822008, ISO 3696： 1987, MOD)3術(shù)語和定義3. 1食品模擬物食品模擬物是指能夠模擬真實食品在真實條件下與包裝制品在接觸過程中所表現(xiàn)的遷移特性的物 質(zhì)，可以是一種溶劑或幾種溶劑的混合物。本標準中規(guī)定分別用蒸饞水、3% (w/v)乙酸溶液和10% (v/v)乙醇溶液分別模擬pH4.5的水性 食品和模擬PHW4.5的水性食品以及酒精類食品，

7、用橄欖油模擬脂肪類食品。3. 2特定遷移量某一物質(zhì)從成型材料/制品向食品或食品模擬物中遷移的最大允許量。4原理試樣經(jīng)水性模擬物浸泡后，進樣進行高效液相色譜分析；試樣經(jīng)脂肪類模擬物浸泡、萃取后進樣分 析，紫外檢測器，外標法定量。5試劑與材料除另有規(guī)定，所有試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的一級水。5. 1丙烯酰胺：CAS 79-06-1,純度大于99%。5.2冰乙酸。5.3無水乙醇。5.4橄欖油。DB13/T 1081. 102009 DB13 仃 1081. 102009 5.5乙臘：色譜純。5.6甲醇：色譜純。7硫酸。5.8硫酸溶液（0.05mol/L）:量取2.7 mL硫酸（5.

8、7）于1L容量瓶中，用水定容。5.9 3% （w/v）乙酸溶液：稱取30g （精確至0.1 g）冰乙酸（5.2）于1L容量瓶中，用水定容。10 10% （v/v）乙醇溶液:量取100 mL無水乙醇（5.3）于：I L容量瓶中，用水定容。11丙烯酰胺標準儲備溶液（500 ng/mL）:稱取0.05 g （精確至0.1 mg）丙烯酰胺（5.1）至100 mL 容量瓶，用甲醇（5.6）溶解并定容。該儲備液在5 C下密封避光儲存，且頂空盡量小，溶液有效期3 個月。5.12丙烯酰胺標準使用液（10ng/mL）:取1.0 mL標準儲備溶液（5.11）轉(zhuǎn)移至50 mL的容量瓶中， 并用甲醇（5.6）稀釋至刻

9、度。此溶液中丙烯酰胺的含量為10 ng/mLo5. 13丙烯酰胺標準中間溶液：分別取丙烯酰胺標準使用液（5.12） OmL、0.5 mL、1.0 mL. 2.0 mL.3.0 mL、4.0 mL至6只10 mL的容量瓶中，以甲醇（5.6）定容。此標準溶液中的丙烯酰胺含量為0昭/mL、 0.5（xg/mL、1.0 卩g/mL、2.0 卩g/mL、3.0 卩g/mL、4.0 gg/mLo6儀器與設(shè)備6.1高效液相色譜儀：配有紫外檢測器。2電子天平：感重0.Img、0.00 1 go6.3機械振動器。4渦旋混合器。6.5氮吹儀。6離心機。6.7樣品瓶：容量120 mL,配備鋁蓋和丁基橡膠隔墊或硅樹脂

10、橡膠隔墊，隔墊接觸樣品一面應(yīng)涂有 聚四氟乙烯。6.8 0.22 pm微孔濾膜。7試液制備7.1遷移實驗7.1.1取樣塑料袋或塑料膜：將塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm x 120 mm大小的試樣6片，取兩片，將與食品接 觸的面相對、重疊，用熱封機在一定溫度和壓力下將四邊從10mm處熱封成袋子。測量袋子內(nèi)部尺寸， 計算內(nèi)表面積。塑料容器：取三個平行樣品，標號，用鋁箔封口（若容器本身有蓋子，無需進行該步驟）。其他材料或制品：按照DB13/T 1081.12009處理。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：將熱封的袋子剪掉一個小角，注入已恒溫的食品模擬物100 mL,放到恒溫箱中。 塑料容器：用注射器通過鋁

11、箔將已恒溫的模擬物物注入，直至距頂部0.5 cm處，放到恒溫箱中。 其他材料或制品：按照DB13/T 1081.12009處理。7.2食品模擬物試液制備2.1水基食品模擬物試液從遷移試驗中移取1 mL水基食品模擬物，通過0.2卩m微孔濾膜（6.8）過濾后供高效液相色譜進樣。 平行制樣兩份。2.2橄欖油模擬物從遷移試驗中稱取50.0g0.5g橄欖油至120 mL的玻璃樣品瓶(6.7),加25.0 mL0.5 mL水，劇烈 振蕩lmin。靜置20 min分層，用注射器(5.4)吸取約4 mL下層水溶液，通過0.2呻微孔濾膜(5.5)過 濾后供高效液相色譜進樣。平行制樣兩份。7.3標準工作溶液的制備

12、3.1水模擬物標準工作溶液分別準確移取1.0 mL丙烯酰胺標準中間溶液(5.13)加入到6只50mL容量瓶中，用水定容，得到 濃度分別為0 |ig/mL、0.01 |ig/mL 0.02 卩g/mL、0.04 |ig/mL 0.06 |ig/mL、0.08 |ig/mL的標準工作溶液。 釆用同樣方式，分別用3%乙酸溶液(5.9)和10%乙醇溶液(5.10)配制同樣系列的丙烯酰胺標準工作 溶液。7. 3. 2橄欖油模擬物標準工作溶液分別稱取50.0g0.5g橄欖油至6只120mL的樣品瓶(6.7),并準確添加1.0 mL的丙烯酰胺標準中間 溶液(5.13),混勻，再加25.0 mL0.5 mL的

13、水，劇烈振蕩1 min。靜置約20 min分層，用注射器吸取約 4 mL下層水溶液，通過0.2 pm微孔濾膜(6.8)過濾。標準工作溶液的濃度分別為0 ng/g、0.01 ag/g、0.02 Ug/g、0.04 gg/g 0.06 ug/g、0.08 jig/g,7.4空白試液的制備按照7. 2的操作處理未與食品接觸材料接觸的食品模擬物。8測定1色譜條件色譜柱：lonPac ICE-ASL離子排斥色譜柱(柱填充物為鍵合磺酸基團的苯乙烯-二乙烯基苯 聚合物)，250mm x4.0mm (i.d.),粒徑5卩m,或相當者；流動相：量取70mL硫酸溶液(5.8)于1L容量瓶中，并用500 mL水稀釋

14、，然后加入70 mL乙 臘(4.5),用水定容；流速：0.16 mL/min；柱溫：室溫；紫外檢測器：波長202 nm；g) 進樣體積：25 p.Lo8.2繪制標準工作曲線按照8.1所列測定條件，對標準工作溶液(7.3)進行檢測。以食品模擬物標準工作溶液中丙烯酰 胺濃度與為橫坐標，以丙烯酰胺的峰面積為縱坐標，繪制標準工作曲線，得到線性方程。標準溶液色譜 圖見附錄A。按式(1)計算回歸參數(shù)：y = (a xx)+ b (1)式中：食品模擬物標準工作溶液中丙烯酰胺的峰面積值；X食品模擬物標準工作溶液中丙烯酰胺濃度，單位為毫克每升或毫克每千克(mg/L或mg/kg)；a回歸曲線的斜率；b回歸曲線的截

15、距；相關(guān)系數(shù)不小于0. 996。9結(jié)果計算9.1食品模擬物試液中丙烯酰胺濃度的計算食物模擬物試液中丙烯酰胺濃度C按式(2)計算。a式中：C食品模擬物試液中丙烯酰胺的濃度，單位為毫克每升或亳克每千克（mg/L或mg/kg）； 一食品模擬物試液中丙烯酰胺的峰面積值；a回歸曲線的斜率；b回歸曲線的截距。9.2丙烯酰胺特定遷移量的計算2.1塑料袋或塑料薄膜中丙烯酰胺特定遷移量的計算樣品每平方分米上丙烯酰胺的含量按式（3）計算：M=CxV如 1000(3)式中:M定遷移量，mg/dm2；C由標準曲線査得丙烯酰胺的濃度，mg/L；V食品模擬物的體積，mL；A塑料制品面積，dm9. 2. 2塑料容器中丙烯酰

16、胺特定遷移量的計算 樣品浸泡液中丙烯酰胺的含量按式（4）計算:M=C （4）式中：M定遷移量，mg/L；C由標準曲線査得丙烯酰胺的濃度，mg/Lo9.2.3其他容器中丙烯酰胺特定遷移量的計算根據(jù)遷移試驗中所使用的食品模擬物的體積和測試試樣與食品模擬物接觸面積，通過數(shù)學換算計算 出丙烯酰胺的特定遷移量，單位以mg/kg或mg/dn?表示。詳見DB13/T 1081.12009的第13章。計算結(jié)果以平行測定值的算術(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。10允許差在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。11確證實驗若對丙烯酰胺的特定遷移量超過了限量要求，可按照下列方法將試樣

17、溶液和標準溶液重新進行高效 液相色譜分析、驗證。11.1原理空白溶液、食品模擬物和校準溶液分別用HPLC進行分析，己基硅烷色譜柱，紫外檢測器（202 nm）。11.2試劑如無特別說明，所用試劑均為分析純。1磷酸二氫鈉。11.2.2流動相的配制：稱取磷酸氫二鈉8.7 g和磷酸二氫鈉6.1 g于1L容量瓶內(nèi)，用水稀釋定容。 然后取10 mL該溶液，并用水稀釋至500 mL。11.3 HPLC 條件11.3.1色譜柱：250 x 4.6 mm,己基鍵合相的二氧化硅填料，5卩m。11.3.2流動相：磷酸緩沖液見9.2.33 流速：1.1 mL/mino檢測器：UV, 202 nmo11.3.5進樣體積：10gL=在該色譜條