高中化學(xué)高考備考策略 化學(xué)復(fù)習(xí)難點(diǎn)5-離子平衡問(wèn)題

一輪復(fù)習(xí)——突破難點(diǎn)化學(xué)復(fù)習(xí)難點(diǎn)5——離子平衡問(wèn)題

水溶液中的離子平衡涉及水的電離平衡、弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽的水解平衡、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡等，這些平衡均與化學(xué)平衡有著密切聯(lián)系，在大平衡觀下建立各平衡模型理解并解決有關(guān)問(wèn)題，足以突破這一難點(diǎn)。

一、離子平衡問(wèn)題主要考查的知識(shí)點(diǎn)有四大類(lèi)：

一是改變條件后微粒濃度變化的定性分析。此類(lèi)試題要建立平衡思想與微粒觀，借助于電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡等三種平衡式從平衡移動(dòng)的角度分析解決問(wèn)題。

二是離子濃度大小比較。此類(lèi)試題要建立平衡思想與守恒思想，既要關(guān)注電離平衡與水解平衡，又要借助于電解質(zhì)溶液中的電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒等三大守恒規(guī)律來(lái)準(zhǔn)確判斷離子濃度大小。

三是水溶液中的各種平衡常數(shù)與微粒濃度的定量計(jì)算。此類(lèi)試題涉及Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh等平衡常數(shù)的有關(guān)計(jì)算，均可模仿化學(xué)平衡常數(shù)的建立平衡模式進(jìn)行計(jì)算。

四是有關(guān)溶液pH大小比較及計(jì)算。此類(lèi)試題要既要關(guān)注電離平衡與水解平衡來(lái)定性判斷溶液酸堿性強(qiáng)弱，又要全面掌握單一電解質(zhì)與各種混合溶液的pH計(jì)算規(guī)律。

二、圖像信息的離子平衡題——請(qǐng)看全國(guó)新課程I卷題：

全國(guó)I卷中的離子平衡試題多以能力立意，常以圖像形式的命題，綜合度與難度相對(duì)較大，思維能力要求也較高。但不論試題難度如何，滲透平衡思想、守恒思想、定性與定量相結(jié)合思想等學(xué)科思想分析解決問(wèn)題是主要的解題思路，不可偏廢。

例1．(2023·全國(guó)I卷13)濃度均為0.10mol·L-1、體積均為V0的MOH與ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg(V/V0)的變化如圖所示，下列敘述錯(cuò)誤的是(

)

A．MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性

B．ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)

C．若兩溶液無(wú)限稀釋?zhuān)瑒t它們的c(OH－)相等

D．當(dāng)lg(V/V0)=2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則c(M+)/c(R+)增大

解析：由圖像中的定量信息知0.10mol·L-1MOH溶液的pH=13，推知MOH是強(qiáng)堿；0.10mol·L-1ROH溶液的pH=11.2，推知ROH是弱堿。同濃度時(shí)，MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性，選項(xiàng)A正確。ROH存在弱堿的電離平衡，稀釋促進(jìn)電離，越稀釋電離程度越大，故ROH在b點(diǎn)的電離程度大于a點(diǎn)，選項(xiàng)B正確。兩堿溶液無(wú)限稀釋接近中性要考慮水的電離，最終兩溶液的c(OH－)均接近于純水的c(OH－)，所以它們的c(OH－)相等，選項(xiàng)C正確。兩溶液同時(shí)升溫，強(qiáng)堿MOH不存在電離平衡，c(M+)不變，而升溫促進(jìn)弱堿ROH的電離，c(R+)增大，c(M+)/c(R+)減小，選項(xiàng)D錯(cuò)。正確答案為D。

例2．(2023·全國(guó)I卷11)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(

)

A．溴酸銀的溶解是放熱過(guò)程

B．溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快

C．60℃溴酸銀的KSP約等于6×10-4

D．若硝酸鉀中含有少里溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純

解析：此題既有定性分析，又有定量計(jì)算，充分利用圖像中的定量信息來(lái)分析各選項(xiàng)的正確與否，是解答此類(lèi)題的關(guān)鍵。

信息①：曲線走勢(shì)屬于增函數(shù)，說(shuō)明溫度升高，溴酸銀的溶解度增大，并推知溴酸銀的溶解是吸熱過(guò)程，選項(xiàng)A錯(cuò)。溫度升高，溴酸銀在水中的離子運(yùn)動(dòng)速度加快，故溶解速度加快，選項(xiàng)B正確。

信息②：由曲線圖中的縱橫坐標(biāo)查知60℃時(shí)溴酸銀的溶解度約是0.6g，說(shuō)明溶解度較小，溴酸銀溶液為稀溶液，可假設(shè)1L水即為1L溶液，可由溶解度換算溴酸銀的物質(zhì)的量濃度，進(jìn)而計(jì)算溴酸銀的溶度積。溴酸銀在水中存在以下沉淀溶解平衡：AgBrO3(s)Ag(aq)+BrO3－(aq)c(AgBrO3)=(0.6g×10/236g·mol-1)÷1L=2.5×10-3mol·L-1Ksp=c(Ag+)×c(BrO3－)=6.25×10-6，選項(xiàng)C正確。

信息③：溫度從20℃變到90℃，溴酸銀溶解度的變化量大約1g，說(shuō)明溴酸銀的溶解度隨溫度變化不大，而硝酸鉀的溶解度隨溫度變化程度很大，所以硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純，選項(xiàng)D正確。正確答案為A。

啟示：《考試大綱》對(duì)化學(xué)學(xué)習(xí)能力的要求之一是接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力，其中對(duì)圖形、圖表信息的觀察分析、加工變換、吸收整合、有序存儲(chǔ)的能力就是此類(lèi)題考查的重點(diǎn)之一。因此，讀圖、識(shí)圖、用圖，要成為強(qiáng)化訓(xùn)練有序規(guī)范答題的主要途徑，尤其要充分挖掘圖像信息中的隱含條件，如圖示中的最高點(diǎn)、最低點(diǎn)、交匯點(diǎn)、突變點(diǎn)都是提供解題信息的關(guān)鍵點(diǎn)，只有認(rèn)真光顧，有效整合，才能靈活應(yīng)用，準(zhǔn)確答題。

現(xiàn)場(chǎng)體驗(yàn)強(qiáng)化訓(xùn)練近3年各省市高考題：

1．(2023·浙江高考12)40℃，在氨－水體系中不斷通入CO2，各種離子的變化趨勢(shì)如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(

)

A．在pH=9.0時(shí)，c(NH4+)>c(HCO3－)>c(NH2COO－)>c(CO32－)

B．不同pH的溶液中存在關(guān)系：c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32－)+c(HCO3－)+c(NH2COO－)+c(OH－)

C．隨著CO2的通入，c(OH－)/c(NH3·H2O)不斷增大

D．在溶液pH不斷降低的過(guò)程中，有含NH2COO－的中間產(chǎn)物生成

2．(2023·浙江高考12)氯在飲用水處理中常用作殺菌劑，且HClO的殺菌能力比ClO－強(qiáng)。25℃時(shí)氯氣－氯水體系中存在以下平衡關(guān)系：Cl2(g)Cl2(aq)

K1=10-1.2Cl2(aq)+H2OHClO+H++Cl－

K2=10-3.4HClOH++ClO－

Ka=？

其中Cl2(aq)、HClO和ClO－分別在三者中所占分?jǐn)?shù)(α)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。下列表述正確的是(

)

A．Cl2(g)+H2O2H++ClO－+Cl－

K=10-10.9

B．在氯處理水體系中，c(HClO)+c(ClO－)=c(H+)－c(OH－)

C．用氯處理飲用水時(shí)，pH=7.5時(shí)殺菌效果比pH=6.5時(shí)差

D．氯處理飲用水時(shí)，在夏季的殺菌效果比在冬季好

3．(2023·浙江高考12)25℃時(shí)，用濃度為0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1的三種酸HX、HY、HZ，滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(

)

A．在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力順序：HZ﹤HY﹤HX

B．根據(jù)滴定曲線，可得Ka(HY)≈10-5

C．將上述HX、HY溶液等體積混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應(yīng)時(shí)：c(X－)>c(Y－)>c(OH－)>c(H+)

D．HY與HZ混合，達(dá)到平衡時(shí)：c(H+)=[Ka(HY)·c(HY)/c(Y－)]+c(Z－)+c(OH－)

4．(2023·山東高考13)室溫下向10mL0.1mol/LNaOH溶液中加入0.1mol·L-1一元酸HA溶液，pH的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的(

)

A．a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(A－)>c(H+)>c(HA)

B．a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同

C．pH=7時(shí)，c(Na+)=c(A－)+c(HA)

D．b點(diǎn)所示溶液中c(A－)>c(HA)

5．(2023·山東高考13)某溫度下，向一定體積0.1mol·L-1醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH=－lg[OH－])與pH的變化關(guān)系如圖所示，則(

)

A．M點(diǎn)所示溶液導(dǎo)電能力強(qiáng)于Q點(diǎn)

B．N點(diǎn)所示溶液中c(CH3COO－)>c(Na+)

C．M點(diǎn)和N點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同

D．Q點(diǎn)消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積

6．(2023·安徽高考13)室溫下，在0.2mol·L-1Al2(SO4)3溶液中，逐滴加入1.0

mol·L-1NaOH溶液，實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶液pH隨NaOH溶液體積變化曲線如下圖，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(

)

A．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)，溶液呈酸性的原因是Al3+水解，離子方程式為：Al3++3OH－Al(OH)3

B．a(chǎn)-b段，溶液pH增大，A13+濃度不變

C．b-c段，加入的OH－主要用于生成AI(OH)3沉淀

D．d點(diǎn)時(shí)，Al(OH)3沉淀開(kāi)始溶解

7．(2023·廣東高考12)常溫下，0.2mol·L-1一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示，下列說(shuō)法正確的是(

)

A．HA是強(qiáng)酸

B．該混合液pH=7

C．圖中x表示HA，Y表示OH－，Z表示H+

D．該混合溶液中：c(A－)+c(Y)=c(Na+)

8．(2023·海南高考11)室溫下，用0.100mol·L-1NaOH溶液分別滴定20.00ml0.100mol·L-1的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示，下列說(shuō)法正確的是(

)

A．Ⅱ表示的是滴定鹽酸的曲線

B．PH=7時(shí)，滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20ml

C．V(NaOH)=20ml時(shí)，c(Cl－)=c(CH3COO－)

D．V(NaOH)=10ml時(shí)，醋酸溶液中：c(Na+)>c(CH3COO－)>c(H+)>c(OH－)

9．(2023·廣西高考12)右圖表示溶液中c(H+)和c(OH－)的關(guān)系，下列判斷錯(cuò)誤的是(

)

A．兩條曲線間任意點(diǎn)均有c(H+)×c(OH－)=Kw

B．M區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H+)－)

C．圖中T1T2

D．XZ線上任意點(diǎn)均有pH=7

10．(2023·江蘇化學(xué)14雙選)一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。

已知：pM=－lgc(M)，pc(CO32－)=－lgc(CO32－)。下列說(shuō)法正確的是(

)

A．MgCO3、CaCO3、MnCO3

的Ksp依次增大

B．a(chǎn)點(diǎn)可表示MnCO3的飽和溶液，且c(Mn2+)=c(CO32－)

C．b點(diǎn)可表示CaCO3的飽和溶液，且c(Ca2+)﹤c(CO32－)

D．c點(diǎn)可表示MgCO3

的不飽和溶液，且c(Mg2+)﹤c(CO32－)

答案：1．C

2．C

3．B

4．D

5．C

6．C

7．D

8．B

9．D10．BD

三、單一電解質(zhì)的離子平衡題——請(qǐng)看福建高考題：

單一電解質(zhì)溶液的離子平衡雖屬于容易題，但解決相關(guān)問(wèn)題時(shí)，離不開(kāi)分類(lèi)觀、微粒觀、平衡思想、守恒思想等。若電解質(zhì)溶液是酸或堿溶液，注意考慮弱電解質(zhì)的微弱電離；若電解質(zhì)溶液是鹽溶液，先考慮電離，再注意考慮鹽的水解是微弱的；若電解質(zhì)溶液是弱酸的酸式鹽溶液，既考慮電離又考慮水解。

例1．(2023·福建高考10)下列關(guān)于0.10mol·L-1NaHCO3溶液的說(shuō)法正確的是(

)

A．溶質(zhì)的電離方程式為NaHCO3==Na++H++CO32－

B．25℃時(shí)，加水稀釋后，n(H+)與n(OH－)的乘積變大

C．離子濃度關(guān)系：c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HCO3－)+c(CO32－)

D．溫度升高，c(HCO3－)增大

解析：NaHCO3弱酸酸式鹽，既有電離平衡：HCO3－H++CO32－，又有水

解平衡：HCO3－+H2OH2CO3+OH－，故NaHCO3正確的電離方程式是NaHCO3==Na++HCO3－，HCO3－H++CO32－，選項(xiàng)A錯(cuò)。稀釋與升溫，既促進(jìn)電離，也促進(jìn)水解，c(HCO3－)減小，選項(xiàng)D錯(cuò)；加水稀釋后，H+與OH－的微粒數(shù)增多，n(H+)與n(OH－)的乘積變大，選項(xiàng)B正確。選項(xiàng)C電荷不守恒，錯(cuò)誤。正確答案為B。

例2．(2023·福建高考8)室溫下，對(duì)于0.10mol·L-1的氨水，下列判斷正確的是(

)

A．與AlCl3溶液反應(yīng)發(fā)生的離子方程式為

Al3++3OH－==Al(OH)3↓

B．加水稀釋后，溶液中c(NH4+)·c(OH－)變大

C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不顯中性

D．其溶液的pH=13

解析：氨水是弱堿，存在電離平衡：NH3·H2ONH4++OH－，弱堿不能拆成OH－，選項(xiàng)A錯(cuò)。氨水難電離，其溶液的pH小于13，選項(xiàng)D錯(cuò)。加水稀釋Kb不變，但溶液中c(NH3·H2O)等均減小，故c(NH4+)·c(OH－)也減小，選項(xiàng)B錯(cuò)。HNO3完全中和氨水的生成物是硝酸銨，水解呈酸性，選項(xiàng)C正確。

現(xiàn)場(chǎng)體驗(yàn)強(qiáng)化訓(xùn)練近3年各省市高考題：

1．(2023·北京高考11)某消毒液的主要成分為NaClO，還含有一定量的NaOH，下列用來(lái)解釋事實(shí)的方程式中不合理的是(已知：飽和NaClO溶液的pH約為11)(

)

A．該消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制備：Cl2+2OH－==Cl－+ClO－+H2O

B．該消毒液的pH約為12：ClO－+H2OHClO+OH－

C．該消毒液與潔廁靈(主要成分為HCl)混用，產(chǎn)生Cl2：2H++Cl－+ClO－==Cl2↑+H2O

D．該消毒液加白醋生成HClO，可增強(qiáng)漂白作用：CH3COOH+ClO－==HClO+CH3COO－

2．(2023·海南高考3)0.1mol下列氣體分別與1L0.lmol·L-1的NaOH溶液反應(yīng)，形成的溶液pH最小的是(

)

A．NO2

B．SO2

C．SO3

D．CO2

3．(2023·安徽高考11)室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(

)

A．Na2S溶液：c(Na+)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)

B．Na2C2O4溶液：c(OH－)=c(H+)+c(HC2O4－)+2c(H2C2O4)

C．Na2CO3溶液：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32－)+c(OH－)

D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO－)+c(CH3COOH)+2c(Cl－)

4．(2023·安徽高考13)已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSO3－+H2OH2SO3+OH－

①

HSO3－H++SO32－

②向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(

)

A．加入少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3－)增大

B．加入少量Na2SO3固體，則c(H+)+c(Na+)=c(HSO3－)+c(OH－)+1/2c(SO32－)

C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大

D．加入氨水至中性，則2c(Na+)=c(SO32－)>c(H+)=c(OH－)

5．(2023·上海高考11)向飽和澄清石灰水中加入少量CaC2，充分反應(yīng)后恢復(fù)到原來(lái)溫度，所得溶液中(

)

A．c(Ca2+)、c(OH－)均增大

B．c(Ca2+)、c(OH－)均保持不變

C．c(Ca2+)、c(OH－)均減小

D．c(OH－)增大、c(H+)減小

6．(2023·上海高考11)H2S水溶液中存在電離平衡H2SH++HS－和HS－

H++S2－。若向H2S溶液中(

)

A．加水，平衡向右移動(dòng)，溶液中氫離子濃度增大

B．通入過(guò)量SO2氣體，平衡向左移動(dòng)，溶液pH值增大

C．滴加新制氯水，平衡向左移動(dòng)，溶液pH值減小

D．加入少量硫酸銅固體(忽略體積變化)，溶液中所有離子濃度都減小

7．(2023·天津高考5)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(

)

A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H+)=c(SO42－)+c(OH－)

B．含有AgCl和AgI固體的懸濁液：c(Ag+)>c(Cl－)=c(I－)

C．CO2的水溶液：c(H+)>c(HCO3－)=2c(CO32－)

D．含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na+)=2[c(HC2O4－)+c(C2O42－)+c(H2C2O4)]

8．(2023·天津化學(xué)5)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是(

)

A．在蒸餾水中滴加濃H2SO4，KW不變

B．CaCO3難溶于稀硫酸，也難溶于醋酸

C．在Na2S稀溶液中，c(H+)=c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－)

D．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同

9．(2023·全國(guó)I卷9)短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，其簡(jiǎn)單離子都能破壞水的電離平衡的是(

)

A．W2－、X+

B．X+、

Y3+

C．Y3+、

Z2－

D．X+、

Z2－

10．(2023·廣東高考12)50℃時(shí)，下列各溶液中，離子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(

)

A．pH=4的醋酸中：c(H+)=4.0mol·L-1

B．飽和小蘇打溶液中：c(Na+)=c(HCO3－)

C．飽和食鹽水中：c(Na+)+c(H+)=c(Cl－)+c(OH－)

D．pH=12的純堿溶液中：c(OH－)=1.0×10-2mol·L-1

11．(2023·江蘇高考11雙選)下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(

)

A．反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的△H<0

B．電解法精煉銅時(shí)，以粗銅作陰極，純銅作陽(yáng)極

C．CH3COOH

溶液加水稀釋后，溶液中

c(CH3COOH)/c(CH3COO－)的值減小

D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2

固體，CO32－水解程度減小，溶液的pH

減小

答案：1．B

2．C

3．B

4．C

5．B

6．C

7．A

8．C

9．

C10．C

11．AC

四、混合電解質(zhì)的離子平衡題——請(qǐng)看江蘇高考題：

混合電解質(zhì)的離子平衡題有一定難度，解題思維必須觸及：混合溶液有無(wú)反應(yīng)、反應(yīng)物是否過(guò)量、電離與水解何者強(qiáng)、溶液體積變化有無(wú)影響定性分析或定量計(jì)算等。若不發(fā)生反應(yīng)的混合溶液，則同時(shí)考慮電離和水解。若恰好完全反應(yīng)的混合溶液，生成的是酸或堿則考慮電離，生成的是鹽則考慮水解。若反應(yīng)物過(guò)量，則根據(jù)過(guò)量程度考慮電離或水解。若有定量計(jì)算，則要考慮混合溶液的體積變化。其它解題思路與上述單一電解質(zhì)類(lèi)似。

例1．(2023·江蘇高考14)室溫下，向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液pH=7(通入氣體對(duì)溶液體積的影響可忽略)，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(

)

A．向0.10mol·L-1NH4HCO3溶液中通入CO2：c(NH4+)=c(HCO3－)+c(CO32－)

B．向0.10mol·L-1NaHSO3溶液中通入NH3：c(Na+)>c(NH4+)>c(SO32－)

C．向0.10mol·L-1Na2SO3溶液中通入SO2：c(Na+)=2[c(SO32－)+c(HSO3－)+c(H2SO3)]

D．0.10mol·L-1CH3COONa溶液中通入HCl：c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl－)

解析：溶液pH=7，c(H+)=c(OH－)，是此題的解題關(guān)鍵。NH4HCO3與CO2不反應(yīng)，根據(jù)電荷守恒知，c(NH4+)=c(HCO3－)+2c(CO32－)，c(H+)=c(OH－)已略去(下同)，選項(xiàng)A錯(cuò)。NaHSO3與NH3反應(yīng)生成Na2SO3和(NH4)2SO3，根據(jù)物料守恒知，c(Na+)=c(SO32－)+c(HSO3－)+c(H2SO3)，根據(jù)電荷守恒知，c(Na+)+c(NH4+)=2c(SO32－)+c(HSO3－)，兩式相減得：c(NH4+)=c(SO32－)－c(H2SO3)，又由于SO32－與NH4+微弱水解，可得c(Na+)>c(SO32－)>c(NH4+)，選項(xiàng)B錯(cuò)。Na2SO3與SO2反應(yīng)生成NaHSO3，溶液pH=7，故反應(yīng)后的溶質(zhì)為Na2SO3、NaHSO3，根據(jù)物料守恒知，c(Na+)<2[c(SO32－)+c(HSO3－)+c(H2SO3)]，選項(xiàng)C錯(cuò)。CH3COONa與HCl反應(yīng)生成CH3COOH與NaCl，溶液pH=7，反應(yīng)后的溶質(zhì)為：NaCl、CH3COOH、CH3COONa，根據(jù)物料守恒知，c(Na+)=根據(jù)電荷守恒知，c(Na+)=c(CH3COO－)+c(Cl－)，觀察兩式知c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl－)，故選項(xiàng)D正確。

例2．(2023江蘇高考14雙選)25℃時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(

)

A．0.1mol·L-1CH3COONa與0.1mol·L-1HCl溶液等體積混合：c(Na+)=c(Cl－)>cCH3COO－)>c(OH－)

B．0.1mol·L-1NH4Cl與0.1mol·L-1氨水等體積混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(Cl－)>c(OH－)

C．0.1mol·L-1Na2CO3與0.1mol·L-1NaHCO3溶液等體積混合：2/3c(Na+)=c(CO32－)+c(HCO3－)+c(H2CO3)

D．0.1mol·L-1Na2C2O4與0.1mol·L-1HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2O42－)+c(HC2O4－)+c(OH－)=c(Na+)+c(H+)

解析：CH3COONa與HCl反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的CH3COOH與NaCl，由物料守恒知，c(Na+)=c(Cl－)，CH3COOH微弱電離顯酸性，cCH3COO－)>c(OH－)，選項(xiàng)A正確。等物質(zhì)的量的NH4Cl與氨水混合，NH3·H2O的電離程度大于NH4+的水解程度，c(NH4+)>c(NH3·H2O)，選項(xiàng)B錯(cuò)。等物質(zhì)的量的Na2CO3與NaHCO3混合，由物料守恒知，Na2CO3溶液中有c(Na+)=2[c(CO32－)+c(HCO3－)+c(H2CO3)]，NaHCO3溶液中有c(Na+)=c(CO32－)+c(HCO3－)+c(H2CO3)，兩式相加的2/3c(Na+)=c(CO32－)+c(HCO3－)+c(H2CO3)，選項(xiàng)C正確。等物質(zhì)的量的Na2C2O4與HCl反應(yīng)生成等物質(zhì)的量NaHC2O4與NaCl，由電荷守恒知，c(Na+)+c(H+)=2c(C2O42－)+c(HC2O4－)+c(OH－)+c(Cl－)，選項(xiàng)D錯(cuò)。正確答案為AC。

現(xiàn)場(chǎng)體驗(yàn)強(qiáng)化訓(xùn)練近3年各省市高考題：

1．(2023·全國(guó)Ⅱ卷11)一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是(

)

A．pH=5的H2S溶液中，c(H+)=c(HS－)=1×10-5mol·L-1

B．pH=a的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH=b，則a=b+1

C．pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HC2O4－)

D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na+)：①>②>③

2．(2023·安徽高考13)25℃時(shí)，在10mL濃度均為0.1mol·L-1NaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol·L-1的鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(

)

A．未加鹽酸時(shí)：c(OH－)>c(Na+)=c(NH3·H2O)

B．加入10mL鹽酸時(shí)：c(NH4+)+c(H+)=c(OH－)

C．加入鹽酸至溶液pH=7時(shí)：c(Cl－)=c(Na+)

D．加入20mL鹽酸時(shí)：c(Cl－)=c(NH4+)+c(Na+)

3．(2023·山東高考13)已知某溫度下CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相等，現(xiàn)向10mL濃度為0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水，在滴加過(guò)程中(

)

A．水的電離程度始終增大

B．c(NH4+)/c(NH3·H2O)先增大再減小

C．c(CH3COOH)與c(CH3COO－)之和始終保持不變

D．當(dāng)加入氨水的體積為10mL時(shí)，c(NH4+)=c(CH3COO－)

4．(2023·四川高考6)下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(

)

A．0.1mol·L-1NaHCO3溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：C(Na+)>c(CO32－)>c(HCO3－)>c(OH－)

B．20ml0.1mol·L-1CH3COONa溶液與10mlHCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H+)

C．室溫下，pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Cl－)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH－)

D．0.1mol·L-1CH3COOH溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(OH－)>c(H+)+c(CH3COOH)

5．(2023·重慶高考8)下列說(shuō)法正確的是(

)

A．KClO3和SO3溶于水后能導(dǎo)電，故KClO3和SO3為電解質(zhì)

B．25℃時(shí)，用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH=7，V(醋酸)﹤V(NaOH)

C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成

D．AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化成AgI沉淀且Ksp(AgX)=c(Ag+)·c(X－)，故Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)

答案：1．D

2．B

3．D

4．B

5．D

五、各種離子平衡常數(shù)的定性分析與定量計(jì)算——請(qǐng)看全國(guó)卷題：

有關(guān)Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh等平衡常數(shù)與化學(xué)平衡常數(shù)有著明顯的共性，都是滲透化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用。因此，各種平衡常數(shù)的定性分析與定量計(jì)算都可借助于平衡方程式，

例1．(2023·全國(guó)I卷11)己知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有C1－、Br－和CrO42－，濃度均為0.010mo1·L-1，向該溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?

)

A．C1－、Br－、CrO42－

B．CrO42－、Br－、C1－

C．Br－、C1－、CrO42－

D．Br－、CrO42－、C1－

解析：三種沉淀的溶解平衡方程式分別為：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl－(aq)，AgBr(s)Ag+(aq)+Br－(aq)，Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42－(aq)，假設(shè)C1－、Br－、CrO42－剛開(kāi)始沉淀時(shí)c(Ag+)分別為xmol·L-1、ymol·L-1、zmol·L-1，根據(jù)Kw可得0.010x=1.56×10-10，0.010y=7.7×10-13，0.010z2=9.0×10-12，分別解得：x=1.56×10-8，y=7.7×10-11，z=3.0×10-5，開(kāi)始沉淀時(shí)所需的c(Ag+)越小，越先沉淀，所以，正確答案為C。

例2．(2023·全國(guó)Ⅱ卷13)室溫時(shí)，M(OH)2(s)M

2+(aq)+2OH－(aq)，Ksp=a；

c(M2+)=bmol·L-1時(shí)，溶液的pH等于(

)

A．

B．

C．14+

D．14+