苯酐裝置國內(nèi)同類裝置事故案例

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案例一

哈爾濱石油化工廠，于1988年4月11日開始進(jìn)行預(yù)投料試車。8月15日苯酐裝置投料，開始全系統(tǒng)化工投料試車工作，在投料試車的一個半月中，由于國外供貨的關(guān)鍵設(shè)備氣體冷卻器出現(xiàn)泄漏，高壓給水順其正反流程曼延至氧化反應(yīng)器、切換冷凝器及鼓風(fēng)機(jī)機(jī)殼內(nèi)，造成氣冷卻器內(nèi)纏繞管束報廢，導(dǎo)致催化劑污染，裝置全面停車。

發(fā)生事故后，哈爾濱石油化工廠馬上組織與原西德Davy公司進(jìn)行索賠談判，明確了事故原因系由于國外供貨的設(shè)備焊接不良所致，責(zé)任完全由賣方承受，賠償總費用為300萬馬克，占合同總值的13.7％，并就再次開車前的檢修工作達(dá)成了協(xié)議。

案例二

哈爾濱某化工廠，1989年8月25日開始，廠外高壓輸電線路(6KV，PVC交聯(lián)電纜二根)連續(xù)三次出現(xiàn)接頭處絕緣擊穿事故，致使當(dāng)面停車。

案例三

氧化鐵及催化劑粉塵引起的爆炸事故

1972年國內(nèi)某苯酐生產(chǎn)廠發(fā)生了薄壁捕集器爆炸，換熱器出口防爆膜爆破的事故。經(jīng)檢查是由于換熱器底部積存的氧

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化鐵和催化劑粉塵引起著著火所致。當(dāng)時條件，鹽熔溫度420℃，換熱器出口溫度大于350℃，經(jīng)試驗證明氧化鐵在350℃時即與鄰二甲苯—空氣混合物發(fā)生反應(yīng)，375℃即可發(fā)生燃燒，在有催化劑粉塵時，在340℃即可與鄰二甲苯、苯酐氣體發(fā)生反應(yīng)并燃燒。

認(rèn)識到氧化鐵和催化劑粉塵反應(yīng)發(fā)生的條件后，采取了如下對策：

1)、整個工藝流程中凡超過350℃的部位都避免氧化鐵生成。2)、裝填催化劑前，反應(yīng)管必需沖刷清白或采取化學(xué)除銹的方法清除氧化鐵。

3)、鄰二甲苯一空氣混合氣體進(jìn)入催化劑床層前不能超過350℃。

4)、反應(yīng)器出口部位不應(yīng)殘存催化劑粉塵。

5)、苯酐焦油簡單在氣體冷卻器出口沉積，實踐證明，反應(yīng)溫度過高會造成的深度氧化生成焦油，所生成的焦油燃點較低約為180℃；反應(yīng)溫度過低會促進(jìn)焦油生成，在催化劑活性下陣時即是如此，這時由于反應(yīng)不完全而生成樹脂狀物，自燃點較高，約為295℃以上，這些物質(zhì)在氣體冷卻器出口超過300℃時即發(fā)生著火。

案例四

由于汽化不完全造咸的事故

國內(nèi)某廠開車初期，提負(fù)荷后反應(yīng)溫度迅速上升到700℃以上，停料后熔鹽溫度仍持續(xù)上升約15℃。事故后經(jīng)檢查，反應(yīng)管上部有近400mm的催化劑被燒毀，其中兩根測溫管(CP8

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×l不銹鋼)被燒斷，估計當(dāng)時溫度高達(dá)1300℃以上。經(jīng)分析認(rèn)為，由于開車初期，汽化器溫度較低，加之空速低，有部分鄰二甲苯液料未完全汽化，殘存在汽化器底部,突然提負(fù)荷后，液體鄰二甲苯被帶入反應(yīng)器所致。

案例五

反應(yīng)器的著火爆炸事故

固定床反應(yīng)器是最易發(fā)生爆炸的部位，特別在采用熔鹽為熱載體時，熔鹽遇到固體或液體有機(jī)物甚至?xí)斐芍鸹虮?。國外關(guān)此類的報道是駭人聽聞的。國內(nèi)有蘭化公司丙烯腈反應(yīng)器著火，就是由于反應(yīng)管泄漏，造成有機(jī)物與高溫熔鹽反應(yīng)，進(jìn)而引起熔鹽與鋼鐵反應(yīng)并燃燒(當(dāng)溫度超過590℃時熔鹽即可與鋼管發(fā)生反應(yīng))，事故發(fā)生后，直徑4m的反應(yīng)器，有1.3m的鋼管被熔化。東北某廠也曾因反應(yīng)管泄漏而使反應(yīng)器出口管線被炸毀。

因此，對反應(yīng)器應(yīng)建立嚴(yán)格的設(shè)備檢查制度，在催化劑裝填時應(yīng)制定嚴(yán)格的檢查方法并定期檢查反應(yīng)管；應(yīng)嚴(yán)格控制熔鹽中氧化物的含量。

案例六

沙市合成樹脂總廠，93年3月29日夜晚，氣體冷卻器第六組因焊接質(zhì)量問題造成翅片漏水，水與在翅片管上的苯酐、順酐接觸，在170℃下生成易自燃的順?biāo)徼F鹽，此時系統(tǒng)阻力逐漸上升，加之氣體冷卻器溫度失控，使氣體冷卻器出口溫度達(dá)到180℃，導(dǎo)致順?biāo)岫F鹽自燃，燒毀了第七組翅管，大

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量水蒸汽倒流到反應(yīng)器下封頭。緊急停車后，由于下環(huán)板鹽溫較高，水大量蒸發(fā)，產(chǎn)生一定蒸汽壓，引起下封頭防爆膜爆破，有一百三十根管的催化劑被震落，經(jīng)過72小時緊張搶修后，再次投料開車獲得成功。

案例七

沙市市合成樹脂總廠，精制工段水鍋爐是由外單位加工，因爐內(nèi)缺水，引起鍋爐炸裂。

案例八

1989年9月3日天津衛(wèi)津化工廠苯酐車間氧化工段著火事故的分析

1、事故發(fā)生的經(jīng)過

89年9月3日晚21:20，氧化控制間操作人員突然聽到類似安全閥開啟的聲音，他們馬上查看廢熱鍋爐和水冷卻器的壓力表，發(fā)現(xiàn)壓力為0.8MPa，而安全閥的開啟壓力為1.2MPa，便排除了是安全閥開啟的可能性。于是馬上到現(xiàn)場查看，發(fā)現(xiàn)熱交換器出口處的防爆膜破碎，反應(yīng)氣體夾帶著火星由裂口處冒出，并發(fā)出響聲。他們馬上停料、停風(fēng)，緊急停車；當(dāng)班班長和熱熔崗位操作人員馬上關(guān)閉了熱熔箱的進(jìn)料節(jié)門；然后在防爆膜的裂口處，插入蒸汽管滅水，為了確保安全，所通蒸汽直到4日早才停。2、著火原因

檢查記錄紙，發(fā)現(xiàn)在上次停車前熱交換器進(jìn)口、出口及熱

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熔箱箱體和尾氣的溫度都很正常。停車后，熱交換器出口溫度由147℃上長到290℃，然后便下降了；熱交換器進(jìn)口溫度由220℃上升到240℃便下降。由此可見，著火點在熱交換器的出口處；經(jīng)分析，著火的原因是苯二甲酸鐵鹽和順?biāo)徼F鹽自燃；8月26日，3#熱熔箱進(jìn)料節(jié)門角閥閥體保溫焊口處有裂縫，當(dāng)時是發(fā)現(xiàn)3#、4#熱熔箱進(jìn)汽存水，同時，熱交換器出口處也有大量存水，9月1日0:50氧化開車，反應(yīng)產(chǎn)物中的苯酐和少量的順酐溶于熱交換器出口所存水中，生成了苯二甲酸和順?biāo)岬乃芤?；酸水便與鐵制的管道發(fā)生反應(yīng)，生成了苯二甲酸鐵鹽和順?biāo)徼F鹽。此時該處溫度為150℃(左右)，過一定時間后，所存的水便被蒸干了，苯二甲酸鐵鹽和順?biāo)徼F鹽便暴露出來，它們在150℃時便可發(fā)生自燃，當(dāng)條件具備時，發(fā)生了自燃。由于自燃的發(fā)生，引起了反應(yīng)物料氣體中可燃物質(zhì)的燃燒，在短時間內(nèi)，產(chǎn)生了大量的熱，由于著火部位離熱交換器出口的防爆膜較近，燃燒產(chǎn)生的熱量使防爆膜部分烤化，破碎為直徑約50mm的孔洞。

由于事故發(fā)現(xiàn)及時，處理得當(dāng)，未引起大面積的著火，熱交換器的后系統(tǒng)熱熔箱也未著火。在可能存在的隱患處清理完畢后，下午便正常開車了。3、這次事故應(yīng)吸以的教訓(xùn)

①、在氧化系統(tǒng)中，假使在發(fā)生漏汽及水的現(xiàn)