苯酐裝置國內同類裝置事故案例

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案例一

哈爾濱石油化工廠，于1988年4月11日開始進行預投料試車。8月15日苯酐裝置投料，開始全系統(tǒng)化工投料試車工作，在投料試車的一個半月中，由于國外供貨的關鍵設備氣體冷卻器出現泄漏，高壓給水順其正反流程曼延至氧化反應器、切換冷凝器及鼓風機機殼內，造成氣冷卻器內纏繞管束報廢，導致催化劑污染，裝置全面停車。

發(fā)生事故后，哈爾濱石油化工廠馬上組織與原西德Davy公司進行索賠談判，明確了事故原因系由于國外供貨的設備焊接不良所致，責任完全由賣方承受，賠償總費用為300萬馬克，占合同總值的13.7％，并就再次開車前的檢修工作達成了協(xié)議。

案例二

哈爾濱某化工廠，1989年8月25日開始，廠外高壓輸電線路(6KV，PVC交聯(lián)電纜二根)連續(xù)三次出現接頭處絕緣擊穿事故，致使當面停車。

案例三

氧化鐵及催化劑粉塵引起的爆炸事故

1972年國內某苯酐生產廠發(fā)生了薄壁捕集器爆炸，換熱器出口防爆膜爆破的事故。經檢查是由于換熱器底部積存的氧

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化鐵和催化劑粉塵引起著著火所致。當時條件，鹽熔溫度420℃，換熱器出口溫度大于350℃，經試驗證明氧化鐵在350℃時即與鄰二甲苯—空氣混合物發(fā)生反應，375℃即可發(fā)生燃燒，在有催化劑粉塵時，在340℃即可與鄰二甲苯、苯酐氣體發(fā)生反應并燃燒。

認識到氧化鐵和催化劑粉塵反應發(fā)生的條件后，采取了如下對策：

1)、整個工藝流程中凡超過350℃的部位都避免氧化鐵生成。2)、裝填催化劑前，反應管必需沖刷清白或采取化學除銹的方法清除氧化鐵。

3)、鄰二甲苯一空氣混合氣體進入催化劑床層前不能超過350℃。

4)、反應器出口部位不應殘存催化劑粉塵。

5)、苯酐焦油簡單在氣體冷卻器出口沉積，實踐證明，反應溫度過高會造成的深度氧化生成焦油，所生成的焦油燃點較低約為180℃；反應溫度過低會促進焦油生成，在催化劑活性下陣時即是如此，這時由于反應不完全而生成樹脂狀物，自燃點較高，約為295℃以上，這些物質在氣體冷卻器出口超過300℃時即發(fā)生著火。

案例四

由于汽化不完全造咸的事故

國內某廠開車初期，提負荷后反應溫度迅速上升到700℃以上，停料后熔鹽溫度仍持續(xù)上升約15℃。事故后經檢查，反應管上部有近400mm的催化劑被燒毀，其中兩根測溫管(CP8

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×l不銹鋼)被燒斷，估計當時溫度高達1300℃以上。經分析認為，由于開車初期，汽化器溫度較低，加之空速低，有部分鄰二甲苯液料未完全汽化，殘存在汽化器底部,突然提負荷后，液體鄰二甲苯被帶入反應器所致。

案例五

反應器的著火爆炸事故

固定床反應器是最易發(fā)生爆炸的部位，特別在采用熔鹽為熱載體時，熔鹽遇到固體或液體有機物甚至會造成著火或爆炸。國外關此類的報道是駭人聽聞的。國內有蘭化公司丙烯腈反應器著火，就是由于反應管泄漏，造成有機物與高溫熔鹽反應，進而引起熔鹽與鋼鐵反應并燃燒(當溫度超過590℃時熔鹽即可與鋼管發(fā)生反應)，事故發(fā)生后，直徑4m的反應器，有1.3m的鋼管被熔化。東北某廠也曾因反應管泄漏而使反應器出口管線被炸毀。

因此，對反應器應建立嚴格的設備檢查制度，在催化劑裝填時應制定嚴格的檢查方法并定期檢查反應管；應嚴格控制熔鹽中氧化物的含量。

案例六

沙市合成樹脂總廠，93年3月29日夜晚，氣體冷卻器第六組因焊接質量問題造成翅片漏水，水與在翅片管上的苯酐、順酐接觸，在170℃下生成易自燃的順酸鐵鹽，此時系統(tǒng)阻力逐漸上升，加之氣體冷卻器溫度失控，使氣體冷卻器出口溫度達到180℃，導致順酸二鐵鹽自燃，燒毀了第七組翅管，大

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量水蒸汽倒流到反應器下封頭。緊急停車后，由于下環(huán)板鹽溫較高，水大量蒸發(fā)，產生一定蒸汽壓，引起下封頭防爆膜爆破，有一百三十根管的催化劑被震落，經過72小時緊張搶修后，再次投料開車獲得成功。

案例七

沙市市合成樹脂總廠，精制工段水鍋爐是由外單位加工，因爐內缺水，引起鍋爐炸裂。

案例八

1989年9月3日天津衛(wèi)津化工廠苯酐車間氧化工段著火事故的分析

1、事故發(fā)生的經過

89年9月3日晚21:20，氧化控制間操作人員突然聽到類似安全閥開啟的聲音，他們馬上查看廢熱鍋爐和水冷卻器的壓力表，發(fā)現壓力為0.8MPa，而安全閥的開啟壓力為1.2MPa，便排除了是安全閥開啟的可能性。于是馬上到現場查看，發(fā)現熱交換器出口處的防爆膜破碎，反應氣體夾帶著火星由裂口處冒出，并發(fā)出響聲。他們馬上停料、停風，緊急停車；當班班長和熱熔崗位操作人員馬上關閉了熱熔箱的進料節(jié)門；然后在防爆膜的裂口處，插入蒸汽管滅水，為了確保安全，所通蒸汽直到4日早才停。2、著火原因

檢查記錄紙，發(fā)現在上次停車前熱交換器進口、出口及熱

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熔箱箱體和尾氣的溫度都很正常。停車后，熱交換器出口溫度由147℃上長到290℃，然后便下降了；熱交換器進口溫度由220℃上升到240℃便下降。由此可見，著火點在熱交換器的出口處；經分析，著火的原因是苯二甲酸鐵鹽和順酸鐵鹽自燃；8月26日，3#熱熔箱進料節(jié)門角閥閥體保溫焊口處有裂縫，當時是發(fā)現3#、4#熱熔箱進汽存水，同時，熱交換器出口處也有大量存水，9月1日0:50氧化開車，反應產物中的苯酐和少量的順酐溶于熱交換器出口所存水中，生成了苯二甲酸和順酸的水溶液；酸水便與鐵制的管道發(fā)生反應，生成了苯二甲酸鐵鹽和順酸鐵鹽。此時該處溫度為150℃(左右)，過一定時間后，所存的水便被蒸干了，苯二甲酸鐵鹽和順酸鐵鹽便暴露出來，它們在150℃時便可發(fā)生自燃，當條件具備時，發(fā)生了自燃。由于自燃的發(fā)生，引起了反應物料氣體中可燃物質的燃燒，在短時間內，產生了大量的熱，由于著火部位離熱交換器出口的防爆膜較近，燃燒產生的熱量使防爆膜部分烤化，破碎為直徑約50mm的孔洞。

由于事故發(fā)現及時，處理得當，未引起大面積的著火，熱交換器的后系統(tǒng)熱熔箱也未著火。在可能存在的隱患處清理完畢后，下午便正常開車了。3、這次事故應吸以的教訓

①、在氧化系統(tǒng)中，假使在發(fā)生漏汽及水的現